ПРИЛОЖЕНИЕ 1
Обязательное
Определение массовой доли воды проводят методом абсолютной градуировки.
1. Аппаратура, средства измерения, реактивы
Хроматограф аналитический, газовый с детектором по теплопроводности, предел обнаружения объемной доли пропана детектором по теплопроводности не превышает 5·10
% по объему при использовании гелия в качестве газа-носителя (типа ЛХМ-80).
Колонки хроматографические насадочные из стекла или стальные длиной 1 м с внутренним диаметром 3 мм.
Микрошприц для газовой хроматографии вместимостью 1·10
см
(типа МШ-10).
Весы лабораторные среднего класса точности по ГОСТ 24104.
Линейка измерительная металлическая по ГОСТ 427-75 с ценой наименьшего деления 1 мм.
Лупа измерительная с десятикратным увеличением.
Термометр стеклянный.
Шкаф сушильный электрический с диапазоном регулирования температуры от 40 до 200 °С и точностью поддержания температуры ±5 °С (типа СНОЛ 3.5/3.5/3.5).
Стаканчик СВ-14/8 по ГОСТ 25336.
Колба круглодонная К-1-250-29/32 ТС по ГОСТ 25336-82.
Баня водяная.
Стеклоткань по ГОСТ 10727-91.
Газ-носитель: гелий технический или водород технический марки А или Б, высший или первый сорт по ГОСТ 3022-80.
Сорбент - полисорб-1, размер зерен 0,10-0,25 мм.
Полиэтиленгликоль молекулярной массы 1400-1600 для хроматографии (ПЭГ
).
Хлороформ по ГОСТ 20015.
Инертный газ - азот газообразный по ГОСТ 9293-74.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Допускается применять другие средства измерения с метрологическими характеристиками и оборудование с техническими характеристиками, а также реактивы по качеству не ниже указанных.
(Измененная редакция, Изм. N 7).
2. Проведение испытания
2.1. Приготовление насадки
Необходимое для заполнения колонки количество твердого носителя 5-6 г взвешивают с погрешностью не более 0,001 г, результат взвешивания в граммах записывают с точностью до третьего десятичного знака и помещают в круглодонную колбу.
ПЭГ
берут в количестве 5% от общей массы твердого носителя, взвешивают с погрешностью не более 0,001 г, результат взвешивания в граммах записывают с точностью до третьего десятичного знака и растворяют в хлороформе, объем которого должен превышать объем взятого твердого носителя.
Раствор ПЭГ
в хлороформе вносят в круглодонную колбу с твердым носителем. Затем хлороформ удаляют выпариванием на водяной бане, нагретой до температуры (60±10) °С в течение 25-30 мин при постоянном перемешивании. Приготовленную таким образом насадку сушат в сушильном шкафу при температуре (110±10) °С в течение 2-3 ч.
(Измененная редакция, Изм. N 7).
2.2. Заполнение хроматографических колонок
Хроматографические колонки тщательно промывают органическими растворителями в соответствии с инструкцией по эксплуатации, после чего высушивают продувкой сухим воздухом или азотом и заполняют через воронку приготовленной насадкой, уплотняя ее с помощью вакуум-насоса и постукиванием. Концы колонки после заполнения закрывают тампонами из стеклоткани.
Заполненную колонку закрепляют в термостате хроматографа и, не присоединяя к детектору, продувают газом-носителем при температуре 215-220 °С в течение 20-30 ч.
2.3. Подготовка хроматографа
Подготовку хроматографа проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации.
Устанавливают необходимый режим работы хроматографа.
2.4. Условия проведения испытания
Режим снятия хроматограммы приведен в таблице.
Условия проведения анализа |
Газ-носитель |
|
гелий |
водород |
|
Температура окружающего воздуха, °С |
10-35 |
10-35 |
Относительная влажность окружающего воздуха, % |
30-80 |
30-80 |
Атмосферное давление, кПа |
84,0-106,7 |
84,0-106,7 |
Количество полиэтиленгликоля от массы твердого носителя, % |
5 |
5 |
Частота переменного тока, питающего хроматограф, Гц |
50±1 |
50±1 |
Напряжение переменного тока, питающего хроматограф, В |
220 |
220 |
Температура термостата колонки, °С |
130±5 |
120±5 |
Температура детектора, °С |
150±5 |
140±5 |
Температура испарителя, °С |
200±5 |
150±5 |
Объемный расход газа-носителя, см |
75±5 |
50±5 |
Ток моста детектора по теплопроводности, мА, при шкале самописца: |
||
10 mV |
200-250 |
200-250 |
1 mV |
100-150 |
100-150 |
Скорость диаграммной ленты, мм/ч |
600 |
600 |
Время удерживания воды, мин |
0,15 |
0,15 |
Продолжительность одного определения, мин |
10-45 |
10-45 |
2.5. Построение градуировочных графиков
Для построения градуировочного графика готовят не менее шести градуировочных растворов с точно известной массовой долей воды. Массовую долю воды изменяют в пределах 0,025-2,3% массы пробы.
В качестве исходного растворителя для приготовления градуировочных растворов используют растворитель с наименьшим содержанием воды, для этого его предварительно проверяют на содержание в нем остаточной воды. При наличии воды проводят дополнительную осушку растворителя силикагелем.
Градуировочные растворы готовят в стаканчиках СВ-14/8 по ГОСТ 25336. Пустой стаканчик с крышкой взвешивают (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака), помещают в него микрошприцем или микропипеткой рассчитанное количество (1,25-270 мм) воды, взвешивают, добавляют пипеткой 5 см исходного растворителя и снова взвешивают (результаты взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака).
Затем исходный растворитель и градуировочные растворы хроматографируют пять раз в условиях проведения анализа (п.2.4 настоящего приложения).
Типовые хроматограммы растворителей марок 645, 646, 647, 648 приведены на черт.1-4.
Типовая хроматограмма растворителя марки 645
1 - вода,
2 - ацетон + изопропиловый спирт; 3 - эталацетат; 4 - бутиловый спирт; 5 - толуол + бутилацетат
Черт.1
Типовая хроматограмма растворителя марки 646
1 - вода;
2 - ацетон; 3 - изопропиловый спирт; 4 - бутиловый спирт; 5 - этилцеллозольв; 6 - толуол
Черт.2
Типовая хроматограмма растворителя марки 647
1 - вода;
2 - этилацетат; 3 - бутиловый спирт; 4 - толуол;
5 - бутилацетат
Черт.3
Типовая хроматограмма растворителя марки 648
1 - вода;
2 - изопропиловый спирт; 3 - бутиловый спирт;
4 - толуол; 5 - бутилацетат
Черт.4
На всех хроматограммах измеряют высоту пиков воды (мм) при помощи линейки и лупы. Находят среднее арифметическое значение высоты пика воды в исходном растворителе и градуировочных растворах.
Строят градуировочный график, откладывая по оси ординат среднее значение высот пиков (мм), полученных из разности высот градуировочных растворов и исходного растворителя, а по оси абсцисс - массовую долю воды (%), добавленную в градуировочные растворы.
Линейность градуировочного графика проверяют при замене хроматографических колонок, но не реже одного раза в два месяца.
2.6. Выполнение измерений
Снимают две хроматограммы испытуемого растворителя. Условия анализа испытуемого растворителя должны соответствовать условиям, приведенным в п.2.4 настоящего приложения.
2.7. Обработка результатов
Массовую долю воды (
), в процентах, в испытуемом смесевом растворителе вычисляют по градуировочному графику, измерив высоту пика воды, аналогично п.2.5 настоящего приложения.
Вычисление проводят до третьего десятичного знака, окончательный результат округляют до второго десятичного знака.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительные расхождения между которыми при доверительной вероятности 
=0,95 не должны превышать 15%.
2.4-2.7. (Измененная редакция, Изм. N 7).
ПРИЛОЖЕНИЕ 1. (Введено дополнительно, Изм. N 6).
