ГОСТ 22300-76 Реактивы. Эфиры этиловый и бутиловый уксусной кислоты. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, 3)

3. МЕТОДЫ АНАЛИЗА

3.1а. Общие указания по проведению анализа - по ГОСТ 27025.

Допускается применение других средств измерений с метрологическими характеристиками и оборудования с техническими характеристиками не хуже, а также реактивов и материалов по качеству не ниже указанных в настоящем стандарте.

(Измененная редакция, Изм. N 3).

3.1. Пробы отбирают по ГОСТ 3885.

Масса средней пробы должна быть не менее 1,5 кг. Объем этилацетата или бутилацетата, необходимый для анализа, отбирают пипеткой или цилиндром с погрешностью не более 1%.

(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

3.2. Определение массовой доли этилацетата или бутилацетата

Массовую долю этилацетата или бутилацетата определяют по разности, вычитая из 100% сумму органических примесей и воды в процентах.

При использовании в качестве неподвижной фазы полиэтиленгликоля массовую долю этилацетата вычисляют с учетом массовой доли этилового спирта.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

3.2.1. Определение массовой доли органических примесей

Массовую долю органических примесей определяют методом газожидкостной хроматографии на набивных сорбционных колонках с регистрацией сигналов разделенных компонентов детектором ионизации в пламени.

Количественную обработку проводят методом "внутреннего эталона".

Общие требования к проведению хроматографического анализа, градуировка прибора и обработка результатов анализа - по ГОСТ 21533.

(Измененная редакция, Изм. N 3).

3.2.1.1. Аппаратура и реактивы

Хроматограф газовый аналитический с пламенно-ионизационным детектором.

Колонки длиной 2 и 3 м и внутренним диаметром 3 или 0,25-0,5 мм.

Лупа измерительная по ГОСТ 25706.

Линейка измерительная металлическая по ГОСТ 427.

Микрошприц вместимостью 10 мм.

Шкаф сушильный.

Газ-носитель: азот технический газообразный высшего сорта по ГОСТ 9293 или гелий газообразный очищенный.

Водород технический по ГОСТ 3022 или водород, полученный по системе газоснабжения СГС-2.

Воздух сжатый для питания контрольно-измерительных приборов.

Неподвижная жидкая фаза: полиэтиленгликоль (ПЭГ-300) для этилацетата и жидкость кремнийорганическая ПФМС-4 по ГОСТ 15866 для бутилацетата или динониловый эфир фталевой кислоты для хроматографии.

Твердый носитель: хроматон-, порохром с размером частиц в интервале 0,15-0,32 мм.

Бутанол-1 по ГОСТ 6006.

Спирт изобутиловый по ГОСТ 6016.

Спирт пропиловый нормальный, х.ч.

Эфир изобутиловый уксусной кислоты.

Хлороформ технический по ГОСТ 20015.

(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

3.2.1.2. Подготовка к анализу

Полиэтиленгликоль (ПЭГ-300) и кремнийорганическую жидкость ПФМС-4 в количестве 10% или динониловый эфир фталевой кислоты в количестве 20% массы твердого носителя растворяют в хлороформе. Объем хлороформа должен быть таким, чтобы весь твердый носитель был покрыт раствором жидкой фазы. При помешивании в раствор засыпают предварительно высушенный при 210 °С в сушильном шкафу до постоянной массы и взвешенный твердый носитель. Избыток хлороформа удаляют нагреванием массы на водяной бане при постоянном помешивании, а затем - в сушильном шкафу при 80 °С в течение 2-3 ч.

Заполнение хроматографической колонки проводят по ГОСТ 21533.

Включение и пуск хроматографа осуществляют в соответствии с прилагаемой к нему инструкцией.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3.2.1.3 Проведение анализа

Массовую долю примесей определяют методом "внутреннего эталона".

В качестве "внутреннего эталона" при анализе этилацетата с использованием в качестве неподвижной жидкой фазы ПЭГ-300 применяют нормальный пропиловый спирт, а при использовании динонилового эфира фталевой кислоты - бутанол-1.

"Внутренний эталон" добавляют в препарат в количестве 0,02%-0,5% объема анализируемой пробы.

В качестве "внутреннего эталона" для анализа бутилацетата используют изобутиловый спирт, который добавляют в препарат в количестве 0,01%-0,2% объема анализируемой пробы.

Массовую долю органических примесей определяют при условиях, указанных в табл.2.

Таблица 2

При установившемся режиме в испаритель хроматографа вводят при помощи микрошприца соответствующий объем анализируемой пробы.

Последовательность выхода компонентов из колонки и относительное время удерживания для этилацетата указаны в табл.3, для бутилацетата - в табл.4.

Таблица 3

При использовании в качестве неподвижной жидкой фазы полиэтиленгликоля массовую долю этилового спирта определяют по п.3.2.2.

Таблица 4

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2, 3).

3.2.1.4. Обработка результатов

Обработку результатов анализа проводят по ГОСТ 21533.

Допускается определять площадь пиков с помощью электронного интегратора.

При этом, учитывая, что коэффициенты чувствительности пламенно-ионизационного детектора для примесей и "вещества-эталона" незначительно отличаются друг от друга, их в расчет не принимают.

При расчете площадей пиков, выходящих после основного компонента, за нулевую линию принимают продолжение пика основного компонента.

За результат анализа принимают среднеарифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемое абсолютное расхождение между которыми не должно превышать: для этилацетата всех квалификаций и бутилацетата квалификации х.ч. - 0,02%, а для бутилацетата квалификации ч. - 0,05% при доверительной вероятности 0,95.

(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

3.2.2. Определение массовой доли воды и этилового спирта

Массовую долю воды определяют методом газожидкостной хроматографии на набивных колонках с регистрацией сигналов разделенных компонентов детектором по теплопроводности.

Количественную обработку проводят путем построения градуировочного графика.

Общие требования к проведению хроматографического анализа - по ГОСТ 21533.

(Измененная редакция, Изм. N 3).

3.2.2.1. Аппаратура и реактивы

Хроматограф газовый аналитический с детектором по теплопроводности.

Колонки длиной 2 и 3 м и внутренним диаметром 3 мм.

Лупа измерительная по ГОСТ 25706.

Линейка измерительная металлическая по ГОСТ 427.

Микрошприц вместимостью 10 мм.

Шкаф сушильный.

Газ-носитель: гелий газообразный очищенный или водород технический по ГОСТ 3022.

Твердый носитель: полисорб - адсорбент для хроматографии с размером частиц 0,25-0,5 мм.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300 высшего сорта.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

3.2.2.2. Подготовка к анализу

Колонку заполняют полисорбом и стабилизируют в токе газа-носителя в течение 4-5 ч при 120 °С.

Включение и пуск хроматографа осуществляют в соответствии с прилагаемой к нему инструкцией.

3.2.2.3. Проведение анализа

Массовую долю воды и этилового спирта определяют методом "абсолютной градуировки".

Препарат анализируют при следующих условиях:

длина колонки 2-3 м;

температура колонки 100 °С;

температура испарителя 140 °С - 170 °С;

скорость газа-носителя 45-65 см/мин;

ток моста катарометра при шкале самописца 10 мВ - 200-250 мА, при шкале самописца 1 мВ - 100-150 мА;

объем анализируемой пробы 5-10 мм.

При установившемся режиме в испаритель хроматографа вводят анализируемую пробу.

Последовательность выхода компонентов из колонки и относительное время удерживания указаны в табл.5.

Таблица 5

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2, 3).

3.2.2.4. Построение градуировочных графиков

Для построения градуировочных графиков готовят 4-6 растворов на основе этилацетата или бутилацетата с массовой долей воды или этилового спирта не более 0,03%, содержащих точно известные массовые доли воды или этилового спирта (от 0,03% до 0,3%). Снимают хроматограммы анализируемого этилацетата или бутилацетата и 4-6 растворов для построения градуировочных графиков при условиях, указанных в п.3.2.2.3. Измеряют площади пиков воды или этилового спирта и вычисляют массовую долю воды или этилового спирта () в процентах в анализируемом этилацетате или бутилацетате по формуле

,

где - массовая доля воды или этилового спирта, введенная в растворы для построения градуировочных графиков, %;

- площадь пика воды или этилового спирта в анализируемом этилацетате, мм;

- площадь пика воды или этилового спирта в растворах для построения градуировочных графиков, мм.

Массовую долю воды или этилового спирта () в процентах в растворах для построения градуировочных графиков вычисляют по формуле

,

где - массовая доля воды или этилового спирта в исходном этилацетате или бутилацетате, %;

- массовая доля воды или этилового спирта, введенная в растворы для построения градуировочных графиков, %.

Далее строят градуировочные графики по приготовленным растворам, откладывая по оси абсцисс массовые доли воды или этилового спирта (), а по оси ординат - соответствующие им площади пиков ().

Градуировочные графики проверяют ежемесячно и при изменении условий анализа.

3.2.2.5. Обработка результатов

Снимают хроматограммы анализируемого этилацетата или бутилацетата и измеряют площади пиков воды или этилового спирта.

Допускается массовую долю воды или этилового спирта вычислять, используя вместо площади высоту пиков по ГОСТ 21533 (п.4.2а).

По полученным градуировочным графикам находят массовую долю воды или этилового спирта в анализируемом этилацетате или бутилацетате.

За результат анализа принимают среднеарифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемое абсолютное расхождение между которыми при доверительной вероятности 0,95 не должно превышать 0,01%.

Допускается массовую долю воды определять реактивом Фишера по ГОСТ 14870 (способ 1).

При разногласиях в оценке массовой доли воды анализ проводят методом газожидкостной хроматографии.

3.2.2.4, 3.2 2.5. (Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

3.3. Температурные пределы перегонки определяют по ГОСТ 18995.7 в приборе с наклонным холодильником.

3.4. Плотность определяют по ГОСТ 18995.1.

3.5. Показатель преломления определяют по ГОСТ 18995.2.

3.6. Определение массовой доли нелетучих веществ

Определение проводят по ГОСТ 27026 из навески 200,0 г препарата (220 см этилацетата или 227 см бутилацетата) в платиновой, кварцевой или фарфоровой чашке.

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса остатка после высушивания не будет превышать в этилацетате:

для препарата химически чистый - 1 мг,

для препарата чистый для анализа - 1 мг,

для препарата чистый - 2 мг;

в бутилацетате:

для препарата химически чистый - 2 мг,

для препарата чистый - 4 мг.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа: ±35% - для этилацетата химически чистый и чистый для анализа; ±25% - для этилацетата чистый и бутилацетата химически чистый; ±10% - для бутилацетата чистый при доверительной вероятности 0,95.

(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

3.7. Определение массовой доли кислот в пересчете на уксусную кислоту

3.7.1. Посуда, реактивы и растворы

Колба Кн-1-100-29/32 ТХС по ГОСТ 25336.

Цилиндр 1(3)-50-2 по ГОСТ 1770.

Бюретка вместимостью 5 см.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор концентрации (NaOH)=0,01 моль/дм (0,01 н.); готовят по ГОСТ 25794.1.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300 высшего сорта, нейтрализованный по фенолфталеину.

Фенолфталеин (индикатор) по НД, спиртовой раствор с массовой долей 1%; готовят по ГОСТ 4919.1.

(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

3.7.2. Проведение анализа

25 см спирта помещают в коническую колбу, прибавляют цилиндром 30 см препарата, 2 капли раствора фенолфталеина и титруют из бюретки раствором гидроокиси натрия до появления розовой окраски раствора, не исчезающей в течение 30 с.

(Измененная редакция, Изм. N 3).

3.7.3. Обработка результатов

Массовую долю кислот в пересчете на уксусную кислоту () в процентах вычисляют по формуле

,

где - объем раствора гидроокиси натрия концентрации 0,01 моль/дм, израсходованный на титрование, см;

- коэффициент поправки раствора гидроокиси натрия концентрации 0,01 моль/дм;

0,0006 - масса уксусной кислоты, соответствующая 1 см раствора гидроокиси натрия концентрации точно 0,01 моль/дм, г;

30 - объем препарата, см;

- плотность препарата, равная 0,90 г/см - для этилацетата и 0,88 г/см - для бутилацетата.

За результат анализа принимают среднеарифметическое двух параллельных определений, допускаемое абсолютное расхождение между которыми не должно превышать 0,0006% - для этилацетата и 0,0003% - для бутилацетата при доверительной вероятности 0,95.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа для этилацетата ±0,0005% и для бутилацетата ±0,0003% при доверительной вероятности 0,95.

(Измененная редакция, Изм. N

2, 3).

3.8. Определение содержания веществ, темнеющих под действием серной кислоты

3.8.1. Посуда, реактивы и растворы

Пробирки П-1 или П-2 по ГОСТ 25336.

Пипетки вместимостью 1, 5 и 10 см.

Термометр с пределом измерения 100 °С и ценой деления 1 °С.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Йод по ГОСТ 4159, раствор концентрации (J)=0,0005 моль/дм (0,0005 н.); готовят по ГОСТ 25794.2.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор концентрации (KMnO)=0,033 моль/дм (0,033 н.); готовят по ГОСТ 25794.2.

Кислота серная по ГОСТ 4204, х.ч., выдерживающая пробу Савалля.

(Измененная редакция, Изм. N 2,

3).

3.8.2. Проведение анализа

5 см препарата вносят в пробирку вместимостью 20-25 см и помещают в холодную водяную баню температурой не выше 5 °С. Затем добавляют 5 см серной кислоты небольшими порциями при перемешивании так, чтобы температура в пробирке не превышала 40 °С и сразу же наблюдают окраску.

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если для препарата х.ч. анализируемый раствор будет бесцветным, а для препарата ч.д.а. окраска анализируемого раствора по розовому оттенку не будет интенсивнее окраски раствора, приготовленного одновременно и содержащего 5,9 см воды, 4 см раствора йода и 0,1 см раствора марганцовокислого калия.

(Измененная редакция, Изм. N 2).