ГОСТ 4055-78 Реактивы. Никель (II) азотнокислый 6-водный. Технические условия (с Изменениями N 1, 2)

4. МЕТОДЫ АНАЛИЗА

4.1а. Общие указания по проведению анализа - по ГОСТ 27025-86.

При взвешивании применяют лабораторные весы 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г и ценой деления 0,1 мг и 3-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г или 1 кг и ценой деления 10 мг или 4-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г и ценой деления 1 мг.

Допускается применение импортной лабораторной посуды и аппаратуры по классу точности и реактивов по качеству не ниже отечественных.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

4.1. Метод отбора проб - по ГОСТ 3885-73. Масса средней пробы должна быть не менее 250 г.

4.2. Определение массовой доли 6-водного азотнокислого никеля (II) проводят по ГОСТ 10398-76. При этом около 0,5000 г препарата взвешивают в стаканчике для взвешивания, помещают в коническую колбу вместимостью 250 см, прибавляют 90 см воды, смывая стенки колбы, растворяют при перемешивании и далее определение проводят комплексонометрическим методом, используя в качестве индикатора около 0,1 г индикаторной смеси мурексида или 0,4 см водного раствора сульфарсазена с массовой долей 0,2% (с добавлением двух капель раствора аммиака с массовой долей 25%).

Для установления коэффициента поправки раствора трилона Б концентрации (ди-Nа-ЭДТА)=0,05 моль/дм (0,05 М) допускается использовать металлический никель марки Н-1у; масса навески металлического никеля для приготовления 1 дм раствора никеля концентрации 0,05 моль/дм - 2,9355 г.

Масса 6-водного азотнокислого никеля (II), соответствующая 1 см раствора трилона Б концентрации точно (ди-Nа-ЭДТА)=0,05 моль/дм, - 0,01454 г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,3%.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа ±0,5% при доверительной вероятности =

0,95.

4.1, 4.2. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

4.3. Определение массовой доли нерастворимых в воде веществ

4.3.1. Растворы и посуда

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Тигель типа ТФ класса ПОР 10(16) по ГОСТ 25336-82;

Стакан В(Н)-1-400 ТХС по ГОСТ 25336-82.

Цилиндр 1-250(500) или 3-250, или мензурка 250(500) по ГОСТ 1770-74.

4.3.2. Проведение анализа

40,00 г препарата помещают в стакан и растворяют в 200 см воды. Стакан накрывают часовым стеклом и выдерживают раствор в течение 1 ч на водяной бане. Затем раствор фильтруют через фильтрующий тигель, предварительно высушенный до постоянной массы и взвешенный (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака).

Остаток на фильтре промывают 100 мл горячей воды и сушат в сушильном шкафу при 105-110 °С до постоянной массы.

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса остатка после высушивания не будет превышать:

для препарата чистый для анализа - 1,2 мг,

для препарата чистый - 2 мг.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 20%.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа - ±30% для препарата квалификации ч.д.а. и ±20% для препарата квалификации ч. при доверительной вероятности =0,95.

4.3.1, 4.3.2. (Измененная редакция, Изм. N 2).

4.4. Определение массовой доли сульфатов проводят по ГОСТ 10671.5-74. При этом 5,00 г препарата помещают в выпарительную чашку N 3 (ГОСТ 9147-80), прибавляют 20 см концентрированной соляной кислоты и выпаривают досуха на водяной бане. Остаток растворяют в 15 см горячей воды - раствор А.

10 см раствора гидроокиси натрия с массовой долей 20% (готовят по ГОСТ 4517-87) помещают в стакан вместимостью 100 см (с меткой на 50 см), прибавляют 20 см воды, нагревают до кипения, прибавляют 2 см раствора бромид-бромата натрия и при перемешивании наливают раствор А. Затем раствор охлаждают, доводят его объем водой до метки, тщательно перемешивают и фильтруют через обеззоленный фильтр "синяя лента", предварительно промытый несколько раз горячим раствором гидроокиси натрия с массовой долей 1%, а затем водой, в сухой стакан, отбрасывая первые 5 см фильтрата.

10 см фильтрата (соответствуют 1 г препарата) или 25 см фильтрата (соответствуют 2,5 г препарата "без кобальта") помещают в стакан вместимостью 100 см (с меткой на 50 см), прибавляют 3 см раствора гидрохлорида гидроксиламина с массовой долей 10% (готовят по ГОСТ 4517-87), 1-2 капли раствора -нитрофенола с массовой долей 0,2% (готовят по ГОСТ 4919.1-77) и по каплям при перемешивании раствор соляной кислоты с массовой долей 25% до обесцвечивания раствора. Далее определение проводят визуально-нефелометрическим методом (способ 3).

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если наблюдаемая опалесценция анализируемого раствора не будет интенсивнее опалесценции раствора, приготовленного одновременно с анализируемым и содержащего в таком же объеме:

для препарата чистый для анализа и чистый для анализа "без кобальта" - 0,05 мг SО,

для препарата чистый - 0,10 мг SО,

0,5 см раствора бромид-бромата натрия, 1 см раствора гидроокиси натрия и 3 см раствора гидрохлорида гидроксиламина, нейтрализованного по -нитрофенолу раствором соляной кислоты с массовой долей 25%, 1 см раствора соляной кислоты с массовой долей 25% и 3 см раствора хлористого бария.

Раствор бромид-бромата натрия готовят следующим образом: 18,50 г гидроокиси натрия помещают в коническую колбу вместимостью 250 см (ГОСТ 25336-82), растворяют в 150 см воды и при перемешивании прибавляют 7 см брома (ГОСТ 4109-79).

(Измененная р

едакция, Изм. N 2).

4.5. Определение массовой доли хлоридов проводят по ГОСТ 10671.7-74. При этом 1,00 г препарата помещают в стакан вместимостью 100 см (ГОСТ 25336-82) и растворяют в 37 см воды. Если раствор мутный, его фильтруют через обеззоленный фильтр "синяя лента", промытый горячим раствором азотной кислоты с массовой долей 1% (готовят по ГОСТ 4517-87). Далее определение проводят фототурбидиметрическим (способ 2) или визуально-нефелометрическим (способ 2) методом.

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса хлоридов не будет превышать:

для препарата чистый для анализа - 0,01 мг,

для препарата чистый - 0,03 мг.

При визуально-нефелометрическом методе определения в растворы сравнения вводят раствор азотнокислого никеля, не содержащий хлора, который готовят следующим образом: 5,00 г препарата помещают в стакан вместимостью 250 см (ГОСТ 25336-82) (с меткой на 150 см), растворяют в 100 см воды, прибавляют 10 см раствора азотной кислоты с массовой долей 25%, 2 см раствора азотнокислого серебра, доводят объем раствора водой до метки, перемешивают и выдерживают 18-20 ч. Затем раствор фильтруют через обеззоленный фильтр "синяя лента", тщательно промытый горячим раствором азотной кислоты с массовой долей 1%.

Для приготовления каждого раствора сравнения берут 30 см фильтрата.

При разногласиях в оценке массовой доли хлоридов анализ проводят фототурбидиметрическим методом (способ 2).

(Измененная редакция, Изм. N 2

).

4.6. Определение массовой доли железа, кобальта, меди, свинца, кадмия и магния

4.6.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрограф типа ИСП-30 с трехлинзовой системой освещения щели и трехступенчатым ослабителем.

Генератор дуги переменного тока типа ДГ-1 или ДГ-2.

Микрофотометр типа МФ-2 или МФ-4.

Спектропроектор типа ПС-18.

Лампа инфракрасная мощностью 500 Вт.

Угли графитированные для спектрального анализа марки "ос.ч. 7-3" (электроды угольные) диаметром 6 мм; верхний электрод заточен на усеченный конус; нижний электрод (анод) - с цилиндрическим каналом диаметром 4 мм, глубиной 5 мм.

Фотопластинки спектральные, типа II, светочувствительностью 15 относительных единиц.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Гидрохинон (парадиоксибензол) по ГОСТ 19627-74.

Железо (III) оксид, "ос.ч. 2-4".

Калий бромистый по ГОСТ 4160-74.

Кадмия окись, "ос.ч. 11-3".

Магния оксид по ГОСТ 4526-75.

Кобальт (II, III) оксид по ГОСТ 4467-79.

Медь (II) окись, "ос.ч. 9-2" порошок.

Метол (4-метиламинофенол сульфат) по ГОСТ 25664-83.

Натрий сульфит 7-водный.

Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный по ГОСТ 27068-86.

Натрий углекислый по ГОСТ 83-79 или натрий углекислый 10-водный по ГОСТ 84-76.

Натрий хлорид для спектрального анализа, х.ч.

Никеля (II) оксид черный, "ос.ч. 10-2".

Графит порошковый по ГОСТ 23463-79, "ос.ч. 8-4".

Проявитель метолгидрохиноновый; готовят следующим образом: раствор А - 2 г метола, 10 г гидрохинона и 104 г 7-водного сульфита натрия растворяют в воде, доводят объем раствора водой до 1 дм, перемешивают и, если раствор мутный, его фильтруют; раствор Б - 16 г углекислого натрия (или 40 г 10-водного углекислого натрия) и 2 г бромистого калия растворяют в воде, доводят объем раствора водой до 1 дм, перемешивают и, если раствор мутный, его фильтруют. Затем растворы А и Б смешивают в равных объемах.

Свинца (II) оксид для спектрального анализа, х.ч.

Фиксаж быстродействующий; готовят следующим образом: 500 г 5-водного серноватистокислого натрия и 100 г хлористого аммония растворяют в воде, доводят объем раствора водой до 2 дм, перемешивают и, если раствор мутный, его фильтруют.

Ступка из оргстекла.

Тигли фарфоровые по ГОСТ 9147-80.

4.6.2. Подготовка к анализу

4.6.2.1. Приготовление анализируемой пробы

2,00 г препарата помещают в фарфоровый тигель вместимостью 50 см, высушивают на электрической плитке, прокаливают в муфельной печи при 850 °С в течение 1 ч, охлаждают и растирают в ступке.

Затем 0,250 г полученного оксида никеля (II), 0,250 г порошкового графита и 0,005 г хлорида натрия тщательно перемешивают в течение 10 мин в ступке и помещают в канал нижнего электрода.

4.6.2.2. Приготовление образцов для построения градуировочных графиков

Предварительно готовят образец А, содержащий по 1% железа, меди, свинца, кобальта и по 4% кадмия и магния в пересчете на металл, относительно 7,780 г анализируемого препарата. Для этого 0,730 г порошкового графита, 0,111 г оксида железа (III) 0,097 г оксида меди (II), 0,084 г оксида свинца (II), 0,355 оксида кадмия, 0,106 г оксида кобальта (II, III) и 0,517 г оксида магния помещают в ступку, тщательно растирают и перемешивают в течение 2 ч.

Образцы с убывающим содержанием определяемых примесей готовят разбавлением образца А и последующих образцов в соответствии с табл.2.

Таблица 2

0,250 г каждого образца, 0,250 г оксида никеля (II), используемой в качестве основы, и 0,005 г хлорида натрия помещают в ступку и тщательно перемешивают в течение 10 мин. Получают образцы для построения градуировочного графика; каждый образец помещают в канал нижнего электрода.

4.6.1, 4.6.2 (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

4.6.3. Проведение анализа

Анализ проводят в дуге переменного тока при условиях, указанных ниже.

Перед съемкой спектрограмм электроды обжигают в течение 1 мин при силе тока 12 А и снимают спектрограмму для контроля на отсутствие в электродах определяемых примесей.

Непосредственно перед анализом электроды с анализируемой пробой и образцами для построения градуировочного графика подсушивают под инфракрасной лампой в течение 20 мин, зажигают дугу и снимают спектрограмму.

Спектры анализируемой пробы и образцов снимают на одной фотопластинке не менее трех раз, ставя каждый раз новую пару электродов. Щель открывают до зажигания дуги.

4.6.4. Обработка результатов

Фотопластинки со снятыми спектрами проявляют, промывают в проточной воде, фиксируют, снова промывают и высушивают на воздухе. Затем проводят фотометрирование аналитических спектральных линий определяемых примесей и соседнего фона, пользуясь логарифмической шкалой, по соответствующей ступени ослабителя, используя следующие аналитические линии, нм:

Для каждой аналитической пары вычисляют разность почернений :

,

где - почернение линии примеси + фона;

- почернение фона.

По трем значениям разности почернений определяют среднее арифметическое значение для каждого элемента. По значениям образцов для построения градуировочных графиков для каждого определяемого элемента строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс логарифмы концентраций, на оси ординат - средние арифметические значения разности почернений ().

Массовую долю каждой примеси в препарате находят по графику.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 40%.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа ±20% при доверительной вероятности =0,95.

Допускается проводить определение железа сульфосалициловым методом по ГОСТ 10555-75, меди - методом с применением диэтилдитиокарбамата свинца или диэтилдитиокарбамата натрия по ГОСТ 10554-74.

При разногласиях в оценке массовой доли железа и меди анализ проводят спектрографическим методом.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

4.7. Определение массовой доли цинка проводят по ГОСТ 22001-87 методом атомно-абсорбционной спектрометрии.

4.8. Определение массовой доли натрия, калия и кальция

4.8.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Фотометр пламенный, а также спектрофотометр на основе спектрографа ИСП-51 (или универсального монохроматора УМ-2) с фотоэлектрической приставкой ФЭП-1 или спектрофотометр типа "Сатурн" в эмиссионном режиме.

Допускается использование других приборов с аналогичными метрологическими характеристиками.

Фотоумножители типа ФЭУ-17, ФЭУ-22, ФЭУ-38.

Горелка.

Распылитель.

Колба 2-100-2 по ГОСТ 1770-74.

Пипетки 6(7)-2-5(10) и 6(7)-2-25 по ГОСТ 29227-91.

Цилиндр 1(3)-50(100) по ГОСТ 1770-74.

Ацетилен растворенный технический по ГОСТ 5457-75.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72, вторично перегнанная в кварцевом дистилляторе, или вода деминерализованная.

Воздух сжатый для питания контрольно-измерительных приборов.

Растворы, содержащие Na, K и Са; готовят по ГОСТ 4212-76; соответствующим разбавлением и смешением готовят раствор, содержащий по 0,1 мг/см Na, K и Са - раствор А.

Никель (II) азотнокислый 6-водный, не содержащий определяемых примесей или с минимальным их содержанием, которое определяют методом добавок на спектрофотометре и учитывают при построении градуировочного графика.

Все растворы, а также воду, применяемую для их приготовления, хранят в полиэтиленовой или кварцевой посуде.

4.8.2. Подготовка к анализу

4.8.2.1. Приготовление анализируемого раствора

4,00 г препарата помещают в мерную колбу, растворяют в воде, доводят объем раствора водой до метки и тщательно перемешивают.

4.8.2.2. Приготовление растворов сравнения

Для приготовления каждого раствора сравнения 4,00 г 6-водного азотнокислого никеля, не содержащего определяемых примесей, помещают в мерную колбу, растворяют в 50 см воды и прибавляют указанные в табл.3 объемы раствора А. Затем растворы перемешивают, доводят объем каждого раствора водой до метки и тщательно перемешивают.

Таблица 3

4.8.1, 4.8.2. (Измененная редакция, Изм. N 2).

4.8.3. Проведение анализа

Для анализа берут не менее двух навесок препарата.

Сравнивают интенсивность излучения резонансных линий Na - 589,0-589,6 нм, K - 766,5 нм и Са - 422,7 нм, возникающих в спектре пламени ацетилен-воздух, при введении в него анализируемого раствора и растворов сравнения.

После подготовки прибора к анализу проводят фотометрирование воды, применяемой для приготовления растворов, а также анализируемых растворов и растворов сравнения, в порядке возрастания содержания определяемых примесей. После этого проводят фотометрирование в обратной последовательности, начиная с максимального содержания примесей, и вычисляют среднее арифметическое значение интенсивностей излучения для каждого раствора, учитывая в качестве поправки отсчет, полученный при фотометрировании воды. После каждого замера распыляют воду.

4.8.4. Обработка результатов

По полученным данным для растворов сравнения строят градуировочный график, откладывая значения интенсивности излучения на оси ординат, массовую долю примеси в пересчете на препарат - на оси абсцисс.

Массовую долю каждой примеси в препарате находят по графику.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 20%.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа ±10% при доверительной вероятности =0,95.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

4.9. Определение рН раствора препарата с массовой долей 5%

2,50 г препарата помещают в стакан вместимостью 100 см (ГОСТ 25336-82) (с меткой на 50 см), растворяют в 45 см дистиллированной воды, не содержащей углекислоты (готовят по ГОСТ 4517-87), доводят этой же водой объем раствора до метки, перемешивают и измеряют рН раствора на универсальном иономере ЭВ-74 (со стеклянным электродом) или другом приборе с аналогичными метрологическими характеристиками.

(Измененная редакция, Изм. N 2).