ГОСТ 6995-77 Реактивы. Метанол-яд. Технические условия (с Изменениями N 1, 2)

3. МЕТОДЫ АНАЛИЗА

3.1а. Общие указания по проведению анализа - по ГОСТ 27025-86.

При взвешивании применяют лабораторные весы общего назначения типов ВЛР-200 г и ВЛКТ-500 г-М или ВЛЭ-200 г.

Допускается применение других средств измерения с метрологическими характеристиками и оборудования с техническими характеристиками не хуже, а также реактивов по качеству не ниже указанных в настоящем стандарте.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

3.1. Пробы отбирают по ГОСТ 3885-73. Масса средней пробы должна быть не менее 1,4 кг (1,8 дм). Метанол-яд для анализа отбирают пипеткой с резиновой грушей или мерным цилиндром с погрешностью не более 1%.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

3.2. Определение внешнего вида

Определение проводят по ГОСТ 14871-76. Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если окраска анализируемого метанола не будет отличаться от окраски дистиллированной воды.

3.3. Определение массовой доли метанола

Метод заключается в газохроматографическом разделении примесей и основного компонента, их регистрации с помощью пламенно-ионизационного детектора и обработке результатов по методу "внутренней нормализации" с учетом градуировочных коэффициентов.

Массовую долю метанола () в процентах вычисляют по формуле

,

где сумма массовых долей органических примесей определяемых газохроматографически, %;

- массовая доля воды, определяемая по п.3.12, %.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

3.3.1. Определение массовой доли органических примесей

3.3.1.1. Приборы и реактивы

Хроматограф газовый аналитический с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка хроматографическая набивная составная общей длиной 6,5 м, внутренним диаметром 3 мм.

Микрошприц вместимостью 10 мм.

Интегратор электронный или лупа измерительная по ГОСТ 25706-83 и линейка металлическая по ГОСТ 427-75 или планиметр.

Носитель твердый с минимальными адсорбционными свойствами с частицами размером 0,2-0,315 мм: хромосорб PAW, целит 545 или динохром Н.

Фаза жидкая неподвижная: полиэтиленгликоль 400, полиэтиленгликоль 1500, сорбит пищевой, твин - 60.

Азот газообразный технический по ГОСТ 9293-74, высший сорт.

Ацетон по ГОСТ 2603-79.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Водород технический по ГОСТ 3022-80.

Воздух сжатый для питания контрольно-измерительных приборов.

3.3.1.2. Подготовка к анализу

Для разделения примесей используют составную колонку: колонка N 1 длиной 4,5 м содержит 20% сорбита и 5% твина-60 на хромосорбе PAW; колонка N 2 длиной 2 м содержит 20% полиэтиленгликоля 400 на целите 545.

Пищевой сорбит массой 20 г и твин-60 массой 0,5 г растворяют в 300 см дистиллированной воды. В раствор насыпают 100 г твердого носителя, раствор выпаривают на водяной бане досуха при 80-90 °С при постоянном перемешивании. Полученный наполнитель окончательно высушивают в сушильном шкафу при 80-90 °С в течение 2-3 ч и заполняют им колонку N 1.

20 г полиэтиленгликоля 400 растворяют в 300 см ацетона, в раствор насыпают 100 г твердого носителя и выпаривают раствор на водяной бане досуха при 40-50 °С при постоянном перемешивании. Затем заполняют колонку N 2.

Заполненные колонки помещают в термостат хроматографа в порядке их нумерации. Колонки стабилизируют в течение 16 ч при 95 °С в слабом токе азота, не присоединяя к детектору.

3.3.1.1-3.3.1.2. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

3.3.1.3. Проведение анализа

Включение и пуск прибора осуществляют в соответствии с прилагаемой к нему инструкцией.

Условия работы хроматографа

При установившемся режиме в испаритель хроматографа микрошприцем вводят 2 мм анализируемой пробы.

Последовательность выхода компонентов из колонки, относительное время удерживания и градуировочные коэффициенты приведены в табл.2.

Таблица 2

3.3.1.4. Обработка результатов

Массовые доли компонентов определяют методом внутренней нормализации с учетом градуировочных коэффициентов. Запись пиков примесей проводят с входным сопротивлением 10. Ом, запись пика метанола проводят при переключении на входное сопротивление 10 Ом.

Массовую долю каждого компонента () в процентах вычисляют по формуле

,

где - высота пика, мм;

- время удерживания -го компонента, мм;

- градуировочный коэффициент для -го компонента.

Градуировочные коэффициенты определяют по искусственным смесям, близким по количественному составу к анализируемой пробе по ГОСТ 21533-76.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,02%, при доверительной вероятности =0,95.

3.3.1.3, 3.3.1.4 (Измененная редакция, Изм. N 2).

3.4. Определение массовой доли нелетучего остатка

Определение проводят по ГОСТ 27026-86 из навески массой 200 г (250 см). Выпаривание проводят на водяной бане.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа составляет ±30% при доверительной вероятности =0,95.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

3.5. Определение массовой доли кислот в пересчете на муравьиную кислоту

3.5.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Бюретка 6-2-2 или 7-2-3 по НТД.

Колба Кн-1-250-19/26 по ГОСТ 25336-82.

Пипетка 3 (4)-2-1 по НТД.

Цилиндр 1 (3)-50-2 по ГОСТ 1770-74.

Вода дистиллированная, не содержащая углекислоты, готовят по ГОСТ 4517-87.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор молярной концентрации (NaOH)=0,01 моль/дм (0,01 н.), готовят по ГОСТ 25794.1-83.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87, высшего сорта.

Фенолфталеин (индикатор), спиртовой раствор с массовой долей 1%; готовят по ГОСТ 4919.1-77.

3.5.2. Проведение анализа

25 см воды помещают в коническую колбу, прибавляют 0,1 см раствора фенолфталеина и затем осторожно из бюретки по каплям - раствор гидроокиси натрия до тех пор, пока появившаяся розовая окраска будет сохраняться в течение 1 мин. Затем к раствору прибавляют 50 см препарата, перемешивают и титруют из бюретки раствором гидроокиси натрия до появления розовой окраски, сохраняющейся в течение 30 с.

3.5.1, 3.5.2. (Измененная редакция, Изм. N 2).

3.5.3. Обработка результатов

Массовую долю кислот в пересчете на муравьиную кислоту () в процентах вычисляют по формуле

,

где - объем раствора гидроокиси натрия концентрации точно 0,01 моль/дм, израсходованный на титрование, см;

0,79 - плотность препарата, г/см;

0,00046 - масса муравьиной кислоты, соответствующая 1 см раствора гидроокиси натрия концентрации точно 0,01 моль/дм, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 20%.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа составляет ±10% при доверительной вероятности =0,95.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2)

.

3.6. Определение массовой доли щелочей в пересчете на NH

3.6.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Бюретка 6-2-2 или 7-2-3 по НТД.

Колба Кн-1-250-19/26 по ГОСТ 25336-82.

Пипетка 3 (4)-2-1 по НТД.

Цилиндр 1 (3)-50 (25)-2 по ГОСТ 1770-74.

Вода дистиллированная, не содержащая углекислоты, готовят по ГОСТ 4517-87.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, раствор молярной концентрации (1/2 HSO)=0,01 моль/дм (0,01 н.) или

кислота соляная по ГОСТ 3118-77, раствор молярной концентрации (НСl)=0,01 моль/дм (0,01 н.); готовят по ГОСТ 25794.1-83.

Метиловый красный (индикатор), спиртовой раствор с массовой долей 0,1%; готовят по ГОСТ 4919.1-77.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87, высшего сорта.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

3.6.2. Проведение анализа

25 см препарата помещают цилиндром в коническую колбу содержащую 25 см воды, перемешивают, прибавляют 0,1 см раствора метилового красного и титруют из бюретки раствором соляной или серной кислоты до изменения окраски раствора из желтой в розовую.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

3.6.3. Обработка результатов

Массовую долю щелочей в пересчете на NH () в процентах вычисляют по формуле

,

где - объем раствора соляной или серной кислоты концентрации точно 0,01 моль/дм, израсходованный на титрование, см;

0,79 - плотность препарата, г/см;

0,00017 - масса аммиака, соответствующая 1 см раствора соляной или серной кислоты концентрации точно 0,01 моль/дм, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 20%.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа составляет ±15% при доверительной вероятности =0,95.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2)

.

3.7. Определение массовой доли альдегидов и кетонов в пересчете на ацетон

3.7.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Колба Кн-2-50-18 (22, 34) по ГОСТ 25336-82.

Пипетка 5 (6)-2-5 (10) по НТД.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Раствор, содержащий ацетон, готовят по ГОСТ 4212-76, соответствующим разбавлением готовят раствор массовой концентрации 0,01 мг/см ацетона.

Реактив Несслера, готовят по ГОСТ 4517-87.

3.7.2. Проведение анализа

2,5 см (2 г) препарата помещают пипеткой в коническую колбу, прибавляют 4 см воды и 5 см реактива Несслера.

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если наблюдаемая через 15 мин опалесценция анализируемого раствора не будет интенсивнее опалесценции раствора, приготовленного одновременно с анализируемым и содержащего в таком же объеме:

и 5 см реактива Несслера.

При проведении анализа реактив Несслера следует прибавлять в анализируемый раствор и раствор сравнения одновременно.

3.7.1, 3.7.2 (Измененная редакция, Изм. N 2).

3.8. Определение массовой доли железа

Определение проводят по ГОСТ 10555-75.

При этом 63 см (50 г) препарата "химически чистый" и "чистый для анализа" или 13 см (10 г) препарата "чистый" помещают цилиндром вместимостью 100 или 25 см (ГОСТ 1770-74) в коническую колбу вместимостью 100 см (ГОСТ 25336-82), прибавляют 1 см раствора соляной кислоты, 10 см воды и нагревают на водяной бане до уменьшения объема раствора примерно до 10 см. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу, прибавляют 10 см воды, перемешивают и далее определение проводят сульфосалициловым методом, не прибавляя раствор соляной кислоты.

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса железа не будет превышать:

Допускается заканчивать определение визуально в объеме 25 см.

При разногласиях в оценке массовой доли железа анализ заканчивают фотометрически.

3.9. Определение массовой доли общей серы

Определение проводят по ГОСТ 10671.5-74.

При этом 5 см (4 г) препарата помещают пипеткой в коническую колбу вместимостью 50 см с меткой на 26 см и прибавляют 1 см раствора гидроокиси калия с массовой долей 10% (готовят по ГОСТ 4517-87). К колбе подсоединяют холодильник типа ХПТ-1-100 (200)-14/23 (ГОСТ 25336-82) и нагревают в течение 15 мин на водяной бане. Затем холодильник смывают небольшим количеством воды, отсоединяют колбу от холодильника и выпаривают раствор до объема 1-2 см. К оставшемуся раствору прибавляют 0,5 см бромной воды (готовят по ГОСТ 4517-87) и нагревают в течение 5 мин на водяной бане. Затем прибавляют 1 см раствора соляной кислоты с массовой долей 25%, 10-15 см воды, нагревают до кипения и кипятят до удаления брома (до обесцвечивания раствора). Раствор охлаждают до комнатной температуры, доводят объем раствора водой до 26 см и далее определение проводят фототурбидиметрическим или визуально-нефелометрическим (способ 1) методом без добавления соляной кислоты. Расчет ведут на серу. При этом раствор, содержащий серу, готовят по ГОСТ 4212-76.

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса серы не будет превышать:

При необходимости в результат анализа вносят поправку на массовую долю серы в применяемых растворах гидроокиси калия и бромной воды, определяемую контрольным опытом.

При разногласиях в оценке массовой доли серы анализ проводят фототурбидиметрическим методом.

3.8, 3.9. (Измененная редакция, Изм. N 2).

3.10. Определение массовой доли веществ, восстанавливающих марганцовокислый калий, в пересчете на кислород

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3.10.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Колба Кн-1-100-14/23 по ГОСТ 25336-82.

Пипетка 3 (4)-2-1 по НТД.

Цилиндр 1 (3)-25-2 по ГОСТ 1770-74.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75, раствор молярной концентрации точно (1/5 KМnО)=0,01 моль/дм (0,01 н.), свежеприготовленный, готовят по ГОСТ 25794.2-83 (1 см этого раствора соответствует 0,00008 г кислорода).

3.10.2. Проведение анализа

20 см (15,8 г) препарата помещают цилиндром в коническую колбу, охлаждают до 15 °С и прибавляют пипеткой 1 см раствора марганцовокислого калия.

Содержимое колбы осторожно перемешивают и колбу помещают в водяную баню с температурой 15 °С в темное место.

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если по истечении 30 мин сохранится розовая окраска раствора.

3.10.1, 3.10.2. (Измененная редакция, Изм. N 2).

3.11. Определение веществ, темнеющих под действием серной кислоты

Определение проводят по ГОСТ 14871-76.

При этом 10 см препарата помещают пипеткой в коническую колбу вместимостью 50 см (ГОСТ 25336-82). Колбу с препаратом помещают в водяную баню температурой 8-10 °С и осторожно по стенке колбы прибавляют пипеткой небольшими порциями 10 см серной кислоты, выдерживающей пробу Савалля, непрерывно перемешивая содержимое колбы. Далее определение проводят визуальным методом бихроматной шкалы.

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если окраска анализируемого раствора:

для препарата химически чистый и чистый для анализа не будет интенсивнее окраски 20 см серной кислоты;

для препарата чистый не будет интенсивнее окраски раствора сравнения с показателем цветности 2 бихроматной шкалы.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

3.12. Определение массовой доли воды

Определение проводят по ГОСТ 14870-77 реактивом Фишера визуальным (способ 3) или электрометрическим титрованием.

Масса навески препарата 10 г (12,6 см).

При разногласиях в оценке массовой доли воды определение проводят электрометрическим титрованием.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3.13. Испытание на смешиваемость с водой

(Измененная редакция, Изм. N 2).

3.13.1. Аппаратура и реактивы

Колба Кн-1-100-14/23 по ГОСТ 25336-82.

Цилиндр 2 (4)-100-2 по ГОСТ 1770-74.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

3.13.2. Проведение анализа

15 см препарата смешивают с 45 см дистиллированной воды в конической колбе или цилиндре из бесцветного стекла.

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если через 1 ч при наблюдении в проходящем свете на темном фоне анализируемый раствор нельзя будет отличить от воды (60 см), помещенной в такую же колбу или цилиндр.

Допускается проводить сравнение в одинаковых пробирках из бесцветного стекла вместимостью 100 см при наблюдении по оси пробирок.

3.13.1, 3.13.2. (Введены дополнительно, Изм. N 2).