4.1. Сущность метода
Метод основан на восстановлении соединений мышьяка водородом до газообразного мышьяковистого водорода, который, взаимодействуя с диэтилдитиокарбаматом серебра в пиридиновом растворе, образует соль серебра красного цвета.
4.2. Приборы, аппаратура, реактивы и растворы
Олово (II) хлорид 2-водное по ТУ 6-09-5393, солянокислый раствор; готовят следующим образом: 40,0 г 2-водного хлорида олова (II) растворяют в смеси 75 см
соляной кислоты и 25 см воды.
Цинк гранулированный по ТУ 6-09-5294 с содержанием мышьяка не более 1·10
%, гранулы одинакового размера диаметром 0,5-2,5 мм.
Калий йодистый по ГОСТ 4232, раствор с массовой долей 15%.
Диэтилдитиокарбамат серебра, раствор в пиридине с массовой долей 0,5%; готовят по ГОСТ 4517.
Кислота серная по ГОСТ 4204, раствор с массовой долей 55%.
Кислота соляная по ГОСТ 3118.
Вата, пропитанная раствором уксуснокислого свинца; готовят по ГОСТ 4517.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Раствор, содержащий мышьяк; готовят по ГОСТ 4212. Соответствующим разбавлением водой готовят раствор массовой концентрации 0,001 мг/см As. Разбавленный раствор должен быть свежеприготовленным.
Колбы Кн-1-100-14/23(19/26) ТС по ГОСТ 25336.
Пипетки градуированные вместимостью 1 или 2 см и пипетки градуированные вместимостью 5 или 10 см.
Цилиндр 1(3)-25-2 и 1(3)-50-2 по ГОСТ 1770.
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.
Прибор для определения мышьяка (см.черт.2) состоит из конической колбы вместимостью 100 см (ГОСТ 25336), насадки для задержания сероводорода 2, резиновой пробки 3 и абсорбера для поглощения мышьяковистого водорода 4, согласно указанным размерам.
Прибор для определения мышьяка
Черт.2
Допускается применение других приборов.
4.3. Подготовка шкалы сравнения и построение градуировочного графика
В конические колбы вместимостью 100 см (с меткой на 40 см) помещают пипеткой 0,001; 0,002; 0,004; 0,006 и 0,010 мг As.
Одновременно готовят контрольный раствор, не содержащий As.
К каждому раствору прибавляют 10 см соляной кислоты или 10 см раствора серной кислоты и доливают водой до метки, добавляют 2 см раствора йодистого калия, 2 см солянокислого раствора хлорида олова (II) и выдерживают в течение 15 мин.
В насадку прибора помещают вату, пропитанную раствором уксуснокислого свинца, а в абсорбер прибора - 5 см раствора диэтилдитиокарбамата серебра. Через 15 мин в коническую колбу добавляют 5 г гранулированного цинка и сразу же соединяют с насадкой и абсорбером прибора для определения мышьяка.
Через 45 мин раствор диэтилдитиокарбамата серебра переносят в кювету и измеряют оптическую плотность растворов сравнения и контрольного раствора по отношению к раствору диэтилдитиокарбамата серебра в пиридине при длине волны 540 нм.
По полученным данным строят градуировочный график, откладывая значение оптической плотности на оси ординат, массу мышьяка в миллиграммах - на оси абсцисс.
При построении градуировочного графика следует учитывать оптическую плотность контрольного раствора.
Градуировочный график проверяют через 14 сут и при смене раствора диэтилдитиокарбамата серебра
.
4.4. Проведение анализа
В коническую колбу (с меткой на 40 см) помещают цилиндром не более 30 см анализируемого раствора, прибавляют соляную кислоту и воду до получения объема 40 см
, так чтобы кислотность раствора была около 3 моль/дм (по расчету).
К раствору добавляют 2 см раствора йодистого калия, 2 см солянокислого раствора хлорида олова (II) и далее определение проводят, как описано в п.4.3.
Оптическую плотность измеряют по отношению к раствору диэтилдитиокарбамата серебра.
Отдельно выполняют контрольный опыт со всеми реактивами, применяемыми для предварительной обработки пробы и для самого определения.
Массу мышьяка в миллиграммах в анализируемом растворе находят по графику.
4.2-4.4. (Измененная редакция, Изм. N 2).
4.4.1. В связи с токсичностью пиридина, все работы с ним и его растворами следует проводить в вытяжном шкафу.
4.4.2. (Исключен, Изм. N 2).
4.4.3. Значения суммарной погрешности и допускаемого расхождения между результатами параллельных определений должны быть приведены в нормативно-технической документации на анализируемый реактив.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
Разд.4. (Введен дополнительно, Изм. N 1).