Предварительной обработке подвергают те реактивы, которые препятствуют образованию мышьяковистого водорода (арсин), а также реактивы, не растворимые в кислотах или разлагающиеся под действием кислот с выделением газов, мешающих определению.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
2.1a. Аппаратура, реактивы и растворы
Колба для сжигания типа КП по ГОСТ 25336.
Стакан В (Н)-1-400 ТХС по ГОСТ 25336.
Цилиндр 1(3)-50(100)-2 по ГОСТ 1770.
Аммиак водный по ГОСТ 3760, растворы с массовой долей 25 и 1%.
Аммоний железо (III) сульфат (1:1:2) 12-водный (квасцы железоаммонийные) по ТУ 6-09-5359; раствор с массовой долей 1% в растворе серной кислоты с массовой долей 0,2%.
Аммоний сернокислый по ГОСТ 3769.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Водорода пероксид по ГОСТ 10929.
Калий азотнокислый по ГОСТ 4217.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, х.ч.
Кислота серная по ГОСТ 4204, х.ч., концентрированная, раствор с массовой долей 0,2% и раствор разбавленный 1:4.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор с массовой долей 25%; готовят по ГОСТ 4517.
Олово гранулированное.
Олово (II) хлорид 2-водное по ТУ 6-09-5393, раствор с массовой долей 0,4% в растворе соляной кислоты с массовой долей 25%.
(Введен дополнительно, Изм. N 2).
2.1. Предварительная обработка органических реактивов
2.1.1. Разложение в присутствии серной кислоты и пероксида водорода
Навеску анализируемого реактива помещают в колбу для сжигания, приливают 10 см
концентрированной серной кислоты и закрывают колбу небольшой стеклянной воронкой или стеклянной полой пробкой. Нагревают до кипения и кипятят в течение 40 мин. Затем в теплый раствор, не ожидая полного охлаждения, осторожно по стенке небольшими порциями прибавляют 6 см пероксида водорода (ГОСТ 10929). Раствор кипятят 10-15 мин, прибавляют еще 5 см пероксида водорода и снова кипятят 10-15 мин. Если раствор при этом будет окрашен в темный цвет, то последнюю операцию повторяют.
Раствор кипятят около 30 мин, прибавляют еще 5 см пероксида водорода и снова кипятят 10-15 мин.
Бесцветный или слабо-желтый раствор выпаривают почти досуха, охлаждают и количественно переносят в прибор для определения мышьяка, споласкивая стенки колбы 20-30 см воды.
Далее определение проводят, как указано в разд.3.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
2.1.2. Разложение в присутствии серной кислоты и азотнокислого калия
Навеску анализируемого реактива помещают в колбу для сжигания (ГОСТ 25336, тип КП), приливают 10 см концентрированной серной кислоты (ГОСТ 4204, х.ч.), прибавляют 0,25 г азотнокислого калия (ГОСТ 4217) и закрывают колбу небольшой стеклянной воронкой или стеклянной полой пробкой. Слабо нагревают в течение 30 мин, затем доводят раствор до кипения и кипятят в течение 1 ч. Раствор слегка охлаждают и вторично прибавляют 0,25 г азотнокислого калия. Содержимое колбы нагревают до тех пор, пока раствор не обесцветится (около 3 ч). Затем раствор охлаждают, прибавляют 0,5 г сернокислого аммония (ГОСТ 3769) и нагревают до прекращения выделения окислов азота (около 30 мин). Последнюю операцию повторяют. Раствор охлаждают и количественно переносят в прибор для определения мышьяка, споласкивая стенки колбы 20-30 см воды.
Далее определения проводят, как указано в разд.3.
2.2. Предварительная обработка неорганических реактивов
Примесь мышьяка можно определять непосредственно во фторидах, бромидах, хлоридах, йодидах, сульфатах, боратах и ацетатах элементов, которые не выделяются в присутствии металлического цинка или не восстанавливаются до более низкой валентности.
2.2.1. Выпаривание с серной кислотой.
Восстанавливаемые анионы (нитрат, нитрит, хлорат), перекиси или вещества, которые выделяют при реакции с соляной кислотой сероводород или фосфористый водород (сульфиды, фосфиды), необходимо перед определением мышьяка восстановить или удалить, выпаривая с серной кислотой.
Перед выпариванием с серной кислотой необходимо перевести трехвалентный мышьяк в пятивалентный с помощью азотной кислоты, а после выпаривания снова восстановить.
Далее определение проводят, как указано в разд.3.
2.2.2. Отгонка мышьяка в виде хлорида
Для отделения мышьяка от тяжелых металлов, осаждающихся на цинке, анализируемую пробу растворяют в 20 см раствора 2-водного хлорида олова (II) в небольшом перегонном приборе с пришлифованными частями, медленно перегоняют при температуре, не превышающей 110 °C, 15 см анализируемого раствора в колбу прибора для определения мышьяка, содержащую 30 см воды и 15 см раствора 2-водного хлорида олова (II).
Далее определение проводят, как указано в п.3.2.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
2.2.3. Для отделения мышьяка от металлов, не осаждаемых аммиаком, навеску анализируемого реактива помещают в стакан, растворяют в 200 см воды и в случае щелочной реакции нейтрализуют азотной кислотой по универсальной индикаторной бумаге (проба на вынос). Затем прибавляют 2 см избытка азотной кислоты, доводят раствор до кипения и кипятят 5 мин. К горячему раствору прибавляют 1 см раствора железоаммонийных квасцов и осторожно, при перемешивании, раствор аммиака с массовой долей 25% до появления слабого запаха аммиака. Полученный раствор доводят до кипения, выдерживают 30 мин на водяной бане и горячим фильтруют через обеззоленный фильтр "белая лента". Осадок на фильтре промывают 3-4 раза раствором аммиака с массовой долей 1% и, в зависимости от определения мышьяка с применением бромнортутной бумаги в солянокислой или сернокислой среде, растворяют в растворе 2-водного хлорида олова (Н) или в растворе серной кислоты 1:4, предварительно обмывая раствором стенки стакана, в котором проводилось осаждение.
(Измененная редакция, Изм. N 2).