3.1а. Общие указания по проведению анализа - по ГОСТ 27025-86. При взвешивании используют лабораторные весы по ГОСТ 24104-80 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г или 1 кг.
Допускается применение импортной аппаратуры и посуды по классу точности и реактивов по качеству не ниже отечественных.
(Введен дополнительно, Изм. N 1).
3.1. Пробы отбирают по ГОСТ 3885-73. Масса средней отобранной пробы должна быть не менее 2800 г.
Для анализа пробу соляной кислоты отбирают в полиэтиленовые бутылки с навинчивающимися крышками и вкладышами из того же материала, предварительно выдержанные в течение суток с соляной кислотой особой чистоты. Перед отбором пробы пипетку ополаскивают соляной кислотой особой чистоты. Бутылки обвязывают полиэтиленовой пленкой.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3.2. Определение массовой доли хлористого водорода
3.2.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Бюретка 1(2)-2-50-0,1 по ГОСТ 20292-74.
Колба Кн-1-250-14(23) ТХС по ГОСТ 25336-82.
Цилиндр 1(3)-50(100) по ГОСТ 1770-74.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Метиловый красный (индикатор), спиртовой раствор с массовой долей 0,1% или метиловый оранжевый (индикатор), раствор с массовой долей 0,1%; готовят по ГОСТ 4919.1-77.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор гидроокиси натрия концентрации 
(NaOH)=1 моль/дм
(1 н.); готовят по ГОСТ 25794.1-83.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87, высший сорт.
3.2.2. Проведение анализа
Около 3,5000 г (3 см) препарата, взятого по объему пипеткой Лунге, взвешивают и помещают в коническую колбу, содержащую 15 см воды.
Раствор тщательно перемешивают и титруют из бюретки раствором гидроокиси натрия, применяя в качестве индикатора раствор метилового красного или метилового оранжевого.
Массу навески препарата допускается взвешивать в ампуле или в колбе (с притертой пробкой) вместимостью 100 см, содержащую 15 см воды и предварительно взвешенную (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака).
3.2.3. Обработка результатов
Массовую долю хлористого водорода (
) в процентах вычисляют по формуле
,
где 
- объем раствора гидроокиси натрия концентрации точно (NaOH)=1 моль/дм, израсходованный на титрование, см;
0,03646 - масса хлористого водорода, соответствующая 1 см раствора гидроокиси натрия концентрации точно (NaOH)=1 моль/дм, г;
- масса навески препарата, г.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,2%, при доверительной вероятности Р=0,9
5.
3.3. Массовая доля остатка после прокаливания
К 420 см (500 г) препарата марки ос.ч. 26-4 или к 168 см (200 г) препарата марок ос.ч. 20-4 и ос.ч. 7-4, взятых по объему цилиндром с пришлифованной пробкой (ГОСТ 1770-74) с погрешностью не более 1%, добавляют 0,1 см серной кислоты (ГОСТ 4204-77) и выпаривают в несколько приемов в кварцевой чашке вместимостью 100-120 см (ГОСТ 19908-80), предварительно прокаленной при 600 °С до постоянной массы и взвешенной (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака), следующим образом: чашку с одной порцией (100 см) препарата, в которую добавлен 0,1 см серной кислоты, помещают в плоскодонную кварцевую чашку значительно большего диаметра и ставят на электроплитку любого типа, покрытую алюминиевым листом.
Над плиткой с чашкой закрепляют перевернутую полиэтиленовую или стеклянную воронку большого диаметра (отверстие трубки воронки прикрывают колпачком из обеззоленного фильтра). Включают электроплитку и жидкость в чашке выпаривают до 1 см, охлаждают, после чего прибавляют в чашку следующую порцию препарата и снова выпаривают досуха. Чашку с сухим остатком покрывают перевернутой кварцевой чашкой промежуточного диаметра и все три чашки помещают в муфельную печь. Остаток прокаливают при 600 °С до постоянной массы (взвешивают чашку с сухим остатком анализируемого препарата) и результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса прокаленного остатка не будет превышать 1 мг
.
3.2.1-3.3. (Измененная редакция, Изм. N 1).
3.4. Определение массовой доли бора
3.4.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Спектрограф ИСП-28 (или ИСП-30) с трехлинзовой системой освещения и трехступенчатым ослабителем.
Генератор дуги переменного тока ДГ-2 для поджига дуги постоянного тока.
Спектропроектор типа ПС-18.
Выпрямитель ртутный ВАРЗ 120-30.
Микрофотометр МФ-2 или МФ-4.
Автотрансформатор лабораторный ЛАТР-2А (или 9А).
Весы торсионные типа ВТ с ценой деления 1 мг и наибольшим пределом взвешивания 500 мг.
Допускается применение других приборов с аналогичными метрологическими характеристиками.
Колба 2-100-2 по ГОСТ 1770-74.
Пипетка 4(5)-2-1 (2) по ГОСТ 20292-74.
Чаша 50 по ГОСТ 19908-80.
Цилиндр 2-50 по ГОСТ 1770-74.
Электроплитка с регулируемым нагревом и графитовой прокладкой.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Угли графитированные (электроды) марки ос.ч. 7-3 диаметром 6 мм. Нижний электрод имеет кратер диаметром 4,5 мм и глубиной 4 мм; верхний электрод может быть с плоской торцевой поверхностью.
Графит порошковый, ос.ч. 8-4 по ГОСТ 23463-79.
Натрий хлористый для спектрального анализа.
Фотопластинки спектральные типа II, чувствительностью 15 относительных единиц.
Проявитель метолгидрохиноновый, готовят следующим образом:
раствор А: 2 г метола, 10 г гидрохинона и 104 г 7-водного сернистокислого натрия растворяют в воде, доводят объем раствора водой до 1 дм перемешивают и, если раствор мутный, фильтруют;
раствор Б: 16 г углекислого натрия (или 40 г 10-водного углекислого натрия) и 2 г бромистого калия растворяют в воде, доводят объем раствора водой до 1 дм, перемешивают и, если раствор мутный, фильтруют. Затем растворы А и Б смешивают в равных объемах.
Фиксаж быстродействующий, готовят следующим образом: 500 г 5-водного серноватистокислого натрия и 100 г хлористого аммония растворяют в воде, доводят объем раствора водой до 2 дм, перемешивают и, если раствор мутный, фильтруют.
Метол (4-метиламинофенол сульфат) по ГОСТ 25664-83.
Гидрохинон (парадиоксибензол) по ГОСТ 19627-74.
Натрий сульфит 7-водный.
Натрий углекислый по ГОСТ 83-79.
Натрий углекислый 10-водный по ГОСТ 84-76.
Калий бромистый по ГОСТ 4160-74.
Аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72.
Натрий серноватистокислый 5-водный (натрия тиосульфат) по ГОСТ 27068-86.
Раствор, содержащий бор, готовят по ГОСТ 4212-76.
Д(-) маннит по ГОСТ 8321-74, ч.д.а., содержащий не более 1·10
бора (при необходимости перекристаллизовывают из воды), растворы с массовой долей 1 и 0,1%.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87, высший сорт.
Вата медицинская гигроскопическая по ГОСТ 5556-81.
3.4.2. Приготовление образцов сравнения
Для приготовления образцов сравнения предварительно готовят растворы, содержащие 0,01, 0,006, 0,002 мг бора в 1 см. Затем в ступку из органического стекла помещают 1 г порошкового графита, раствор, содержащий 0,01 мг бора, и 0,5 см раствора маннита с массовой долей 1%. Приготовленную смесь высушивают под инфракрасной лампой в течение 40 мин.
Аналогичным образом готовят образцы сравнения, содержащие 0,006 и 0,002 мг бора. Затем на 1 г каждого образца сравнения добавляют 0,06 г хлористого натрия, тщательно растирают в течение 15 мин.
Весы, ступку, пестик и остальные приспособления (в том числе и при проведении анализа) предварительно тщательно протирают ватным тампоном, смоченным в этиловом спирте.
3.4.3. Подготовка анализируемой пробы
В чашку помещают цилиндром 42 см (50 г) препарата, взятого по объему с погрешностью не более 1 см.
В чашку прибавляют 0,025 г порошкового графита, 0,2 см раствора маннита с массовой долей 0,1%, затем выпаривают на электроплитке досуха.
К сухому остатку при тщательном перемешивании добавляют 2 мг хлористого натрия. Полученные концентраты проб подвергают спектральному анализу.
Съемку спектрограмм производят при ширине щели спектрографа - 0,015 мм, времени экспозиции - 50 с, силе тока - 10 А, высоте диафрагмы на средней линзе конденсорной системы - 5 мм.
3.4.4. Проведение анализа
В каналы нижних электродов (анодов), предварительно протертых спиртом, вносят образцы сравнения и концентраты анализируемых проб. Между вертикально поставленными электродами зажигают дугу, питаемую постоянным током. На одной фотопластинке в одинаковых условиях фотографируют по 2-3 раза спектры образцов сравнения и концентратов проб. Каждый раз ставят новую пару электродов. Щель открывают ранее зажигания дуги.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов трех параллельных определений, относительное расхождение между наиболее отличающимися значениями которых не превышает допускаемое расхождение, равное 100%.
Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа ±50% при доверительной вероятности 
=0,95.
3.4.1-3.4.4. (Измененная редакция, Изм. N 1).
3.4.5. Обработка спектрограммы и результатов анализа
Фотопластинку со снятыми спектрами проявляют, промывают водой, фиксируют, снова тщательно промывают в проточной воде и высушивают на воздухе (или при помощи вентилятора). Сухую фотопластинку фотометрируют на микрофотометре, пользуясь логарифмической шкалой и измеряя почернение линии бора 
(по подходящей ступени ослабителя) и соседнего фона (
).
Используют аналитические линии бора 246,6 и 249,7 нм.
Находят среднюю арифметическую величину разности почернения 
в концентратах проб и образцах сравнения. Строят градуировочный график по средним величинам 
. На оси абсцисс откладывают логарифмы массовой доли примеси в образце сравнения, на оси ординат - разность почернений .
По градуировочному графику находят массоваю долю примеси в концентрате. Делением этой величины на 2·10 получают массовую долю примеси в анализируемом препарате.
3.5. Определение массовой доли калия и натрия
3.5.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Фотометр пламенный или спектрофотометр на основе спектрографа ИСП-51 с фотоэлектрической приставкой ФЭП-1, с соответствующим фотоумножителем или спектрофотометр "Сатурн"; допускается использование других приборов с аналогичными метрологическими характеристиками.
Пропан в баллоне.
Распылитель.
Горелка.
Колба 2-100-2 по ГОСТ 1770-74.
Пипетка 6(7)-2-5(10) по ГОСТ 20292-74.
Чаша 200 по ГОСТ 19908-80.
Цилиндр 1(3)-25 и 2(4)- 250 по ГОСТ 1770-74
Ацетилен растворенный и газообразный технический по ГОСТ 5457-75.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72, вторично перегнанная в кварцевой аппаратуре, или вода деминерализованная.
Воздух сжатый для питания контрольно-измерительных приборов.
Растворы, содержащие K и Na, готовят по ГОСТ 4212-76; соответствующим разбавлением готовят раствор, содержащий по 0,01 мг K и Na в 1 см (раствор А).
Все растворы и воду необходимо хранить в полиэтиленовой, фторопластовой или кварцевой посуде.
3.5.2. Приготовление растворов сравнения
В три мерные колбы помещают по 25 см воды и объемы раствора А, указанные в табл.2.
Таблица 2
Номера растворов сравнения |
Объем раствора А, см |
Масса натрия и калия в 100 см |
Масса натрия и калия в 100 см |
||
K |
Na |
K |
Na |
||
1 |
2,4 |
0,024 |
0,024 |
3·10 |
3·10 |
2 |
4 |
0,04 |
0,04 |
5·10 |
5·10 |
3 |
6 |
0,06 |
0,06 |
7,5·10 |
7,5·10 |
Объем растворов доводят водой до метки и тщательно перемешивают.
3.5.3. Приготовление анализируемой пробы
168 см (200 г) препарата марки ос.ч. 26-4 отмеряют цилиндром, помещают в кварцевую чашу и упаривают досуха под инфракрасной лампой (или на графитовой плитке) в условиях, исключающих загрязнение.
Сухой остаток растворяют в 25 см воды, раствор переносят в полиэтиленовый стаканчик для взвешивания.
3.5.4. Проведение анализа
Сравнивают интенсивность излучения резонансных линий натрия 589,0-589,6 и калия 766,5-768,9 нм, возникающих в спектре пламени газ-воздух при введении в него анализируемой пробы и растворов сравнения.
После подготовки прибора в соответствии с приложенной к нему инструкцией по эксплуатации проводят фотометрирование воды, применяемой для приготовления растворов, а также анализируемых проб и растворов сравнения в порядке возрастания массовых долей примесей натрия и калия. Затем проводят фотометрирование в обратной последовательности и вычисляют среднее арифметическое значение показаний для каждого раствора, учитывая в качестве поправки отсчет, полученный при фотометрировании воды.
По полученным данным для растворов сравнения строят градуировочный график в координатах: интенсивность излучения - массовая доля примеси в процентах. Массовую долю натрия и калия в анализируемой пробе в процентах находят по градуировочному графику.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 20%.
Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа ±10% при доверительной вероятности =0,95.
3.5.1-3.5.4. (Измененная редакция, Изм. N 1).
3.6. Определение массовой доли кремниевой кислоты
3.6.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Спектрофотометр СФ-4А или другой прибор с аналогичными метрологическими характеристиками.
Кюветы прямоугольные с толщиной поглощающего свет слоя 1 см.
Пипетки 4(5)-2-1(2), 5(6)-2-5(10) по ГОСТ 20292-74.
Чашки из платины по ГОСТ 6563-75.
Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78, х.ч., раствор с массовой долей 5% (отфильтрованный). Хранят в полиэтиленовой посуде.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72, дополнительно перегнанная из кварцевого прибора.
Калий хлористый по ГОСТ 4234-77, раствор с массовой долей 1%.
Кислота аскорбиновая, раствор с массовой долей 1%; готовят перед использованием.
Кислота борная по ГОСТ 9656-75, раствор с массовой долей 1%
Кислота лимонная по ГОСТ 3652-69, раствор с массовой долей 10%.
Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262-78, растворы концентраций (1/2H
SO
)=10 моль/дм (10 н.) и (1/2HSO)=1,25 моль/дм (1,25 н.).
Кислота фтористоводородная марки ос.ч. 27-5, очищенная от кремния следующим образом: в полиэтиленовую бутылку помещают около 100 см фтористоводородной кислоты, прибавляют 5 г хлористого калия, перемешивают и оставляют на 12-16 ч. Отстоявшуюся прозрачную кислоту используют для анализа.
Раствор, содержащий Si, готовят по ГОСТ 4212-76.
Соответствующим разбавлением готовят раствор, содержащий 0,001 мг Si в 1 см.
Смесь реактивов готовят в день применения следующим образом: сливают вместе 20 см раствора аскорбиновой кислоты и 15 см раствора серной кислоты концентрации 10 мо
ль/дм.
3.6.2. Построение градуировочного графика
Готовят растворы сравнения и контрольный раствор. Для этого в пять платиновых или фторопластовых чашек диаметром 7-8 см помещают соответственно: 0,0005, 0,00075, 0,001, 0,0015 и 0,002 мг кремния, в шестую чашку кремний не добавляют (контрольный раствор).
Объем растворов во всех чашках доводят водой до 2,3 см. Прибавляют 0,3 см раствора борной кислоты, 0,2 см раствора серной кислоты концентрации 1,25 моль/дм, 0,2 см раствора хлористого калия и 0,3 см раствора молибденовокислого аммония. Перемешивают содержимое чашек и выдерживают в течение 10 мин. Затем прибавляют по 0,15 см раствора лимонной кислоты, по 0,35 см смеси реактивов, перемешивают вращательным движением чашки ее содержимое, переливают в кювету и через 15 мин измеряют оптическую плотность растворов на спектрофотометре при длине волны 
=820 нм по отношению к контрольному раствору.
Строят градуировочный график в координатах: оптическая плотность - масса кремния в миллиграммах. По результатам трех параллельных определений вычисляют для каждой точки среднюю оптическую плотность раство
ра.
3.6.3. Проведение анализа
8,5 см (10 г) препарата марки ос.ч. 26-4 и 1,7 см (2 г) марки ос.ч. 20-4, взятого по объему пипеткой с погрешностью не более 0,1 см, помещают в платиновую или фторопластовую чашку, прибавляют по 0,2 см раствора хлористого калия и выпаривают на водяной бане досуха в условиях, исключающих загрязнение кремнием. К сухому остатку добавляют 2 см воды, 0,1 см фтористоводородной кислоты и снова выпаривают содержимое чашки досуха.
Сухой остаток растворяют в 2,3 см воды, прибавляют 0,3 см раствора борной кислоты, 0,2 см раствора серной кислоты концентрации 1,25 моль/дм и 0,3 см раствора молибденовокислого аммония. Содержимое чашки перемешивают, выдерживают в течение 10 мин, добавляют 0,15 см раствора лимонной кислоты и 0,35 см смеси реактивов. Содержимое чашки снова перемешивают, переливают в кювету и через 15 мин измеряют оптическую плотность, как описано в п.3.6.2. Массовую долю кремния в миллиграммах находят по градуировочному графику.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если оптическая плотность анализируемого раствора будет не более чем у раствора сравнения, содержащего 0,001 мг Si (что соответствует 0,002 м
г SiO).
3.6.4. Допускается заканчивать определение визуально.
При разногласиях в оценке массовой доли кремния определение заканчивают фотометрически.
3.6.5. Если оптическая плотность анализируемого раствора не удовлетворяет указанному выше условию, определение повторяют в условиях, исключающих загрязнение кремнием. Применяют для нагревания водяной бани электроплитку, закрытую металлической пластинкой.
3.6.1-3.6.5. (Измененная редакция, Изм. N 1).
3.6.6. (Исключен, Изм. N 2).
3.6.7. При необходимости в результат определения вводят поправку на массовую долю кремниевой кислоты в применяемых количествах реактивов, определяемую контрольным опытом (масса кремния в применяемых реактивах не должна превышать 0,0005 мг).
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3.7. Определение массовой доли мышьяка
3.7.1. Реактивы, растворы и аппаратура
Бумага бромнортутная; готовят по ГОСТ 4517-87.
Бензол по ГОСТ 5955-75, х.ч.
Вата, пропитанная раствором уксуснокислого свинца, готовят по ГОСТ 4517-87.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72, дополнительно перегнанная в кварцевом приборе с добавкой 0,05 см раствора серной кислоты на каждый кубический дециметр воды.
Калий йодистый по ГОСТ 4232-74, х.ч., раствор с массовой долей 10%.
Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125-84.
Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262-78, раствор концентрации (1/2HSO)=5 моль/дм (5 н.).
Кислота соляная особой чистоты. Соответствующим разбавлением готовят кислоту 1:5.
Натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166-76, раствор с массовой долей 1%.
Олово двухлористое 2-водное по ГОСТ 36-78, раствор с массовой долей 10%; готовят растворением 10 г двухлористого олова в 12,5 см соляной кислоты особой чистоты (при необходимости подогревают), полученный раствор разбавляют водой до 100 см и перемешивают.
Раствор, содержащий As, готовят по ГОСТ 4212-76. Соответствующим разбавлением готовят растворы, содержащие 0,001 и 0,0001 мг As в 1 см. Разбавленные растворы должны быть свежеприготовленными.
Ртуть (II) бромид (ртуть бромная), спиртовой раствор с массовой долей 5%.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87, высший сорт.
Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027-67, раствор с массовом долей 5%.
Цинк гранулированный.
Прибор для определения мышьяка, состоит из кварцевого стаканчика вместимостью 10 см, закрывающегося полой притертой пробкой (стаканчик и пробка герметически соединяются резинками), в которую впаяна трубка длиной 50-60 мм, диаметром 5-6 мм. В трубку помещают неплотный тампон из ваты, пропитанный раствором уксуснокислого свинца. К трубке на каучуке присоединяют капиллярную трубку длиной 50 мм, внешним диаметром 5-6 мм, внутренним диаметром 0,5 мм. Перед определением на конец капиллярной трубки накладывают бромнортутную бумагу, сверху - фильтровальную бумагу и обе бумаги с помощью резинки плотно натягивают и закрепляют.
Пипетки 4(5)-2-1(2), 6(7)-2-5(10) по ГОСТ 20292-74.
Чаша 20 по ГОСТ 19908-80.
3.7.2. Проведение анализа
8,5 см препарата (10 г) марки ос.ч. 26-4 или 4,3 см препарата (5 г) марок ос.ч. 20-4 и ос.ч. 7-4, взятого по объему пипеткой с погрешностью не более 0,1 см, помещают в кварцевую чашу, приливают 0,2 см раствора безводного сернокислого натрия, 0,5 см азотной кислоты и выпаривают досуха на водяной бане в условиях, исключающих загрязнение. К сухому остатку добавляют 2,5 см раствора соляной кислоты (в два приема), 2,5 см воды (также в два приема) и переносят раствор в прибор для определения мышьяка.
Одновременно готовят растворы сравнения и контрольный раствор для определения массы примеси мышьяка в применяемых реактивах. Для этого в два стакана от приборов для определения мышьяка помещают соответственно 0,00001 и 0,00005 мг мышьяка. В третий стакан мышьяк не вводят, доводят объем раствора водой во всех трех стаканах до 2,5 см и прибавляют по 2,5 см раствора соляной кислоты.
К анализируемому, контрольному растворам и растворам сравнения прибавляют по 0,1 см раствора двухлористого олова и 1 г цинка. Прибор после добавления цинка быстро закрывают пробкой и выдерживают 1,5-2 ч при 20-25 °С.
По истечении указанного времени снимают бромнортутные бумаги и сравнивают интенсивность окраски пятна от анализируемого раствора, раствора сравнения и контрольного раствора.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если окраска пятна на бромнортутной бумаге от анализируемого раствора будет не интенсивнее окраски пятна на бромнортутной бумаге от раствора сравнения, содержащего 0,00005 мг мышьяка, а интенсивность окраски пятна от контрольного раствора будет намного меньше окраски пятна от раствора сравнения, содержащего 0,00001 мг мышь
яка.
3.7.1, 3.7.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).
3.8. Определение массовой доли общей серы
3.8.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Пипетки 4(5)-2-1(2), 6(7)-2-10 по ГОСТ 20292-74.
Пробирка П2-10-90 ХС или П4-5-10/19 ХС по ГОСТ 25336-82.
Чаша 50 по ГОСТ 19908-80.
Цилиндр 2(4)-100 по ГОСТ 1770-74.
Барий хлористый по ГОСТ 4108-72, раствор с массовой долей 20%, отфильтрованный через обеззоленный фильтр "синяя лента" на другой день после приготовления.
Натрий углекислый по ГОСТ 83-79, х.ч., раствор с массовой долей 0,1%.
Раствор, содержащий SO; готовят по ГОСТ 4212-76.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Водорода перекись по ГОСТ 10929-76, х.ч.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, х.ч., раствор с массовой долей 10%.
3.8.2. Проведение анализа
85 см (100 г) препарата марки ос.ч. 26-4, взятого по объему цилиндром с погрешностью не более 1 см, или 8,5 см (10 г) препарата марки ос.ч. 20-4 и ос.ч. 7-4, взятого по объему пипеткой с погрешностью не более 0,1 см, помещают в кварцевую чашку (препарат марки ос.ч. 26-4 в два приема) и выпаривают на водяной бане, добавляют 1 см перекиси водорода, 0,2 см раствора углекислого натрия (для препарата марки ос.ч. 26-4 перекись водорода и раствор углекислого натрия добавляют также в два приема) и раствор выпаривают досуха. Одновременно готовят растворы сравнения: в такую же чашку помещают 0,01 мг SO для марки ос.ч. 26-4, 0,03 мг SO для марок ос.ч. 20-4 и ос.ч. 7-4 и вводят те же количества растворов перекиси водорода и углекислого натрия, что и в анализируемый раствор, и выпаривают на водяной бане досуха. Остаток растворяют в 2 см воды и переносят в пробирку. Далее к анализируемому раствору и раствору сравнения добавляют по 0,1 см раствора соляной кислоты, перемешивают и помещают на 10 мин на водяную баню. Затем добавляют 0,2 см раствора хлористого бария, и тщательно перемешивают. Раствор хлористого бария необходимо прибавлять, по каплям с одинаковой скоростью спуска при перемешивании содержимого пробирки.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если наблюдаемая на темном фоне через 30 мин опалесценция анализируемого раствора будет не интенсивнее опалесценции раствора сравнения.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3.9. Определение массовой доли фосфора
3.9.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Пипетки 4(5)-2-1(2), 6(7)-2-5(10) по ГОСТ 20292-74.
Пробирка П4-5-10/19 ХС по ГОСТ 25336-82.
Чаша 50 по ГОСТ 19908-80.
Цилиндр 2(4)-50 по ГОСТ 1770-74.
Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78, х.ч., раствор с массовой долей 5% (отфильтрованный). Хранят в полиэтиленовой посуде.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72, дополнительно перегнанная из кварцевого прибора с добавлением 0,05 см раствора серной кислоты на каждый кубический дециметр воды.
Калий йодистый по ГОСТ 4232-74, раствор с массовой долей 0,1%.
Калий сурьма (III) оксид тартрат 0,5-водный (калий антимонил виннокислый), ч., раствор с массовой долей 0,3%.
Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125-84.
Кислота аскорбиновая, раствор с массовой долей 1,7%; готовят перед применением.
Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262-78, раствор концентрации (1/2HSO)=5 моль/дм (5 н.).
Кислота соляная особой чистоты.
Натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166-76, раствор с массовой долей 1%.
Раствор, содержащий фосфор. Соответствующим разбавлением приготовленного по ГОСТ 4212-76 раствора готовят раствор, содержащий 0,0001 мг/см фосфора. Разбавленный раствор должен быть свежеприготовленным.
Реактив на фосфор готовят следующим образом: смешивают перед применением 10 мл раствора серной кислоты, 3 см раствора молибденовокислого аммония, 1 см раствора виннокислого антимонила калия, 6 см раствора аскорбиновой кислоты и 5 см воды.
Спирт изоамиловый по ГОСТ 5830 -79.
3.9.2. Проведение анализа
25,5 см (30 г) препарата марки ос.ч. 26-4 и ос.ч. 20-4, взятого по объему цилиндром с погрешностью не более 1 см, или 2,5 см (3 г) препарата марки ос.ч. 7-4, взятого по объему пипеткой с погрешностью не более 0,1 см, помещают в кварцевую чашу. Одновременно в таких же чашках готовят растворы сравнения, содержащие 0,00003 мг фосфора для марки ос.ч. 26-4, 0,0003 мг фосфора марки ос.ч. 20-4 и ос.ч. 7-4 и контрольный раствор, не содержащий фосфор. Далее к анализируемому раствору, раствору сравнения и контрольному раствору приливают по 0,2 см раствора сернокислого натрия, 0,5 см азотной кислоты и выпаривают досуха на водяной бане в условиях, исключающих загрязнение. К сухому остатку приливают 1 см раствора йодистого калия, 1 см соляной кислоты и выпаривают досуха. Затем сухой остаток обрабатывают 1 см соляной кислоты и выпаривают досуха. После этого добавляют 1 см азотной кислоты и также выпаривают досуха. Сухой остаток растворяют в 2,4 см воды, приливают 0,6 см реактива на фосфор, перемешивают и выдерживают в течение 5 мин.
Растворы переносят в пробирки, добавляют 0,2 см изоамилового спирта для марки ос.ч. 26-4 и 1 см для марок ос.ч. 20-4 и ос.ч. 7-4, встряхивают в течение 2 мин. После полного расслаивания фаз сравнивают окраску органической фазы анализируемого раствора с окраской органической фазы контрольного раствора и растворов сравнения.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если окраска органической фазы анализируемого раствора будет не интенсивнее окраски органической фазы соответствуюшего раствора сравнения.
Пригодность применяемых реактивов проверяют таким же образом на растворе, не содержащем фосфора. Растворы считают пригодными, если интенсивность окраски органического слоя этого раствора будет меньше, чем окраска органического слоя раствора сравнения, приготовленного таким же образом и содержащего в таком же объеме 0,00003 мг (0,03 мкг)
фосфора.
3.9.1, 3.9.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).
3.10. Определение массовой доли свободного хлора
3 10.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Пипетки 6(7)-2-5(10), 6(7)-2-25 и 8-2-0,1(0,2) по ГОСТ 20292-74.
Пробирка диаметром 10 мм вместимостью 100 см с плоским дном и притертой пробкой.
Цилиндр 2(4)-50(100) по ГОСТ 1770-74.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Йод по ГОСТ 4159-79, раствор концентрации (1/2J)=0,1 моль/дм (0,1 н.), готовят по ГОСТ 25794.2-83; соответствующим разбавлением водой готовят раствор концентрации (1/2J)=0,01 моль/дм (0,01 н.). Растворы хранят в склянке из темного стекла.
Калий йодистый по ГОСТ 4232-74, раствор с массовой долей 10%, свежеприготовленный.
Натрий фосфорнокислый двузамещенный 12-водный по ГОСТ 4172-76, раствор с массовой долей 10%.
Хлороформ медицинский
.
3.10.2. Проведение анализа
51 см (60 г) препарата, взятого по объему цилиндром с погрешностью не более 1 см, помещают в пробирку, добавляют 25 см соды, 2 см раствора 12-водного двузамещенного фосфорнокислого натрия, 2 см раствора йодистого калия, перемешивают и через 5 мин прибавляют 2,5 см хлороформа. Раствор энергично взбалтывают в течение 30 с.
Одновременно готовят растворы сравнения. Для этого в две пробирки помещают по 25,5 см (30 г) препарата, взятого по объему цилиндром с погрешностью не более 1 см, прибавляют соответственно 0,042 и 0,085 см раствора йода концентрации 0,01 моль/дм (соответствует 0,054 и 0,108 мг J или 0,015 и 0,030 мг Сl), прибавляют по 12,5 см воды, 1 см раствора 12-водного двузамещенного фосфорнокислого натрия, 1 см раствора йодистого калия, перемешивают, через 5 мин прибавляют по 2,5 см хлороформа и энергично встряхивают 30 с.
После расслаивания хлороформные слои анализируемого раствора и растворов сравнения сливают в пробирки, доводят растворы в пробирках хлороформом до одинакового уровня и сравнивают их окраски на фоне молочного стекла.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если розовая окраска хлороформного слоя анализируемого раствора будет не интенсивнее, чем у раствора сравнения, приготовленного одновременно с анализируемым и содержащего:
для препаратов марок ос.ч. 20-4 и ос.ч. 7-4 с низким содержанием хлора - 0,054 мг J;
для препаратов марок ос.ч. 26-4, ос.ч. 20-4 и ос.ч. 7-4 - 0,1 08 мг J.
3.10.1; 3.10.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).
3.11. Определение массовой доли алюминия, висмута, галлия, золота, железа, индия, кадмия, кальция, кобальта, магния, марганца, меди, никеля, олова, свинца, серебра, сурьмы, титана, хрома, цинка
3.11.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Спектрограф типа ИСП-28 с однолинзовой системой освещения (изображение источника света сфокусировано в фокальной плоскости щели) и трехступенчатым ослабителем.
Выпрямитель ВАЗ 275-100.
Генератор переменного тока ДГ-2 (для поджига).
Микрофотометр МФ-2.
Спектропроектор ПС-18.
Допускается применение других приборов с аналогичными метрологическими характеристиками.
Колбы 2-100-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770-74.
Пипетка 6(7)-2-10 по ГОСТ 20292-74.
Чаша 50 по ГОСТ 19908-80.
Цилиндр 50 по ГОСТ 1770-74.
Весы торсионные марки ВТ с ценой деления 1 мг и наибольшим пределом взвешивания 500 мг.
Плитки любого типа со спиралью, закрытой кварцем.
Графит порошковый, ос.ч. 8-4 по ГОСТ 23463-79.
Угли графитированные марки ос.ч. 7-3 (электроды); нижний электрод имеет кратер глубиной 3 мм, диаметром 4 мм, верхний - заточен на слегка усеченный конус.
Фотопластинки спектральные, типа I, чувствительностью 5 относительных единиц и типа III, чувствительностью 18 относительных единиц.
Натрий хлористый для спектрального анализа.
Алюминий окись, ч.д.а.
Висмута (III) окись по ГОСТ 10216-75, х.ч.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Галий (III) оксид.
Железа окись.
Индий треххлористый 3-водный, х.ч. и ч.
Золотохлористоводородная кислота 4-водная, ч.
Кадмий углекислый для оптического стекловарения, ос.ч. 7-4.
Кальций углекислый для спектрального анализа, ч.д.а.
Кобальта (II, III) окись по ГОСТ 4467-79.
Магния окись по ГОСТ 4526-75.
Марганец (IV) окись, ос.ч. II-2.
Меди (II) окись по ГОСТ 16539-79.
Никеля окись черная по ГОСТ 4331-78.
Олова двуокись по ГОСТ 22516-77.
Свинца (II) окись по ГОСТ 9199-77.
Сурьма (III) оксид, х.ч.
Титан (IV) окись для волоконной оптики, ос.ч. 7-5.
Хрома (III) окись, ч.д.а.
Цинка окись по ГОСТ 10262-73.
Раствор, содержащий 1 мг/см серебра; готовят по ГОСТ 4212-76.
Раствор, содержащий 0,1 мг/см золота; готовят следующим образом: 0,209 г 4-водной золотохлористоводородной кислоты (с массовой долей 47,85%) помещают в мерную, колбу вместимостью 1 дм (ГОСТ 1770-74), растворяют в воде, тщательно перемешивают и доводят объем раствора водой до метки.
Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125-84.
Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262-78.
Кислота соляная особой чистоты.
Раствор, содержащий 1 мг/см индия; готовят следующим образом: 0,19 г 3-водного треххлористого индия помещают в мерную колбу вместимостью 100 см (ГОСТ 1770-74), растворяют в воде, содержащей 0,5 см соляной кислоты, тщательно перемешивают и доводят объем раствора водой до метки.
Проявитель метолгидрохиноновый, готовят следующим образом:
раствор А - 2 г метола, 10 г гидрохинона и 104 г 7-водного сульфита натрия растворяют в воде, доводят объем раствора водой до 1 дм, перемешивают, и, если раствор мутный, его фильтруют;
раствор Б - 16 г углекислого натрия (или 40 г 10-водного углекислого натрия) и 2 г бромистого калия растворяют в воде, доводят объем раствора водой до 1 дм, перемешивают и, если раствор мутный, его фильтруют. Затем растворы А и Б смешивают в равных объемах.
Метол (4-метиламинофенол сульфат) по ГОСТ 25664-83.
Гидрохинон (парадиоксибензол) по ГОСТ 19627-74.
Натрий сульфит 7-водный.
Калий бромистый по ГОСТ 4160-74.
Натрий углекислый по ГОСТ 83-79 или
Натрий углекислый 10-водный по ГОСТ 84-76.
Натрий серноватистокислый 5-водный (натрия тиосульфат) по ГОСТ 27068-86.
Аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72.
Фиксаж быстродействующий, готовят следующим образом: 500 г 5-водного серноватистокислого натрия и 100 г хлористого аммония растворяют в воде, доводят объем раствора водой до 2 дм, перемешивают и, если раствор мутный, фильтруют.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87, высший сорт.
Вата медицинская гигроскопическая по ГОСТ 5556-81.
3.11.2. Приготовление образцов сравнения
Образцы готовят на основе порошкового графита. Для каждой марки соляной кислоты готовят свою серию образцов. Последний образец каждой серии является образцом сравнивания (головной образец).
Головные образцы готовят смешением рассчитанных масс окислов или углекислых солей определяемых элементов и порошкового графита.
Серебро, индий и золото в образцы вводят в виде растворов.
Головные образцы каждой серии, а также образцы, в которые вводят раствор серебра, золота и индия растирают в течение 3 ч. Последующие образцы готовят разбавлением предыдущих порошковым графитом. Смешивание и растирание образцов проводят на механическом смесителе в течение 30 мин (можно проводить смешивание, вручную в течение 1 ч).
Все приспособления (в том числе и при проведении анализа) предварительно тщательно протирают ватным тампоном, смоченным в этиловом спирте.
Схемы приготовления образцов сравнения для препарата марок ос.ч. 26-4, ос.ч. 20-4, ос.ч. 7-4 приведены соответственно в табл.3-5.
Таблица 3
Схема приготовление серии образцов сравнения для марки ос.ч. 26-4 (коэффициент обогащение равен 2000)
Определяемая примесь |
Головной образец сравнения N 1 |
Образец сравнения N 2 |
Массовая доля примесей, %, для образцов сравнения |
||||
Масса вводимого соединения, мг |
Массовая доля примесей, % |
Масса вводимого соединения, мг |
Массовая доля примесей, % |
N 3 |
N 4 |
N 5 |
|
Алюминий Al |
189 |
2 |
2·10 |
2·10 |
6·10 |
2·10 |
|
Висмут Вi |
34 |
6·10 |
6·10 |
6·10 |
1,8·10 |
6·10 |
|
Галлий Ga |
13 |
2·10 |
2·10 |
2·10 |
6·10 |
2·10 |
|
Железо Fe |
143 |
2 |
2·10 |
2·10 |
6·10 |
2·10 |
|
Золото |
Au 5 мг |
1·10 |
1·10 |
3·10 |
1·10 |
||
Индий |
In 1 мг |
2·10 |
2·10 |
6·10 |
2·10 |
||
Кадмий СdCO |
175 |
2 |
2·10 |
2·10 |
6·10 |
2·10 |
|
Кальций СаСО |
1258 |
10 |
1 |
1·10 |
3·10 |
1·10 |
|
Кобальт Со |
14 |
2·10 |
2·10 |
2·10 |
6·10 |
2·10 |
|
Магний MgО |
165 |
2 |
2·10 |
2·10 |
6·10 |
2·10 |
|
Марганец MnO |
72 |
1 |
1·10 |
1·10 |
3·10 |
1·10 |
|
Медь CuO |
12 |
2·10 |
2·10 |
2·10 |
6·10 |
2·10 |
|
Никель NiO |
13 |
2·10 |
2·10 |
2·10 |
6·10 |
2·10 |
|
Олово |
48 |
6·10 |
6·10 |
6·10 |
1,8·10 |
6·10 |
|
Свинец PbO |
54 |
1 |
1·10 |
1·10 |
3·10 |
1·10 |
|
Серебро |
Ag 1 мг |
2·10 |
2·10 |
6·10 |
2·10 |
||
Сурьма Sb |
60 |
1 |
1·10 |
1·10 |
3·10 |
1·10 |
|
Титан ТiO |
167 |
2 |
2·10 |
2·10 |
6·10 |
2·10 |
|
Хром Сr |
44 |
6·10 |
6·10 |
6·10 |
1,8·10 |
6·10 |
|
Цинк ZnO |
248 |
4 |
4·10 |
4·10 |
1,2·10 |
4·10 |
|
Графит порошковый |
2291 |
||||||
Примечание. После прибавления в образец N 2 растворов, содержащих индий, серебро и золото, образец высушивают в сушильном шкафу при 80°С.
Таблица 4
Схема приготовления серии образцов сравнения для марки ос.ч. 20-4 (коэффициент обогащения равен 500)
Определяемая примесь |
Головной образец сравнения N 1 |
Образец сравнения N 2 |
Массовая доля примесей, %, для образцов сравнения |
||||
Масса вводимого соединения, мг |
Массовая доля примесей, % |
Масса вводимого соединения, мг |
Массовая доля примесей, % |
N 3 |
N 4 |
N 5 |
|
Алюминий Al |
180 |
2 |
2·10 |
2·10 |
6·10 |
2·10 |
|
Висмут Вi |
28 |
5·10 |
5·10 |
5·10 |
1,5·10 |
5·10 |
|
Железо Fe |
143 |
2 |
2·10 |
2·10 |
6·10 |
2·10 |
|
Кадмий СdCO |
192 |
2,5 |
2,5·10 |
2,5·10 |
7,5·10 |
2,5·10 |
|
Кобальт Со |
35 |
5·10 |
5·10 |
5·10 |
1,5·10 |
5·10 |
|
Магний MgО |
207 |
2,5 |
2,5·10 |
2,5·10 |
7,5·10 |
2,5·10 |
|
Марганец MnO |
36 |
5·10 |
5·10 |
5·10 |
1,5·10 |
5·10 |
|
Медь CuO |
16 |
2,5·10 |
2,5·10 |
2,5·10 |
7,5·10 |
2,5·10 |
|
Никель NiO |
32 |
5·10 |
5·10 |
5·10 |
1,5·10 |
5·10 |
|
Олово SnO |
95 |
1,5 |
1,5·10 |
1,5·10 |
4,5·10 |
1,5·10 |
|
Свинец PbO |
27 |
5·10 |
5·10 |
5·10 |
1,5·10 |
5·10 |
|
Серебро |
Ag 1,25 мг |
2,5·10 |
2,5·10 |
7,5·10 |
2,5·10 |
||
Сурьма Sb |
300 |
5 |
5·10 |
5·10 |
1,5·10 |
5·10 |
|
Титан ТiO |
42 |
5·10 |
5·10 |
5·10 |
1,5·10 |
5·10 |
|
Цинк ZnO |
152 |
2,5 |
2,5·10 |
2,5·10 |
7,5·10 |
2,5·10 |
|
Графит порошковый |
3515 |
||||||
Примечание. После прибавления в образец N 2 раствора, содержащего серебро, образец высушивают в сушильном шкафу при 70°С.
Таблица 5
Схема приготовления серии образцов сравнения для марки ос.ч. 7-4 (коэффициент обогащения равен 500)
Определяемая примесь |
Образец сравнения N 1 |
Массовая доля примесей, %, для образцов сравнения |
||||
Масса вводимого соединения, мг |
Массовая доля примесей, % |
N 2 |
N 3 |
N 4 |
N 5 |
|
Железо Fe |
358 |
5 |
5·10 |
5·10 |
1,5·10 |
5·10 |
Медь CuO |
31 |
5·10 |
5·10 |
5·10 |
1,5·10 |
5·10 |
Никель NiO |
32 |
5·10 |
5·10 |
5·10 |
1,5·10 |
5·10 |
Свинец PbO |
270 |
5 |
5·10 |
5·10 |
1,5·10 |
5·10 |
Графит порошковый |
4309 |
|||||
При этом для марки ос.ч. 26-4 и 20-4 образец сравнения N 2 и N 3 получают разбавлением образца соответственно N 1 и N 2 в 10 раз; образец сравнения N 4 - разбавлением образца N 3 в 3,3 раза; образец N 5 - разбавлением образца N 4 в 3 раза. Для марки ос.ч. 7-4 образец сравнения N 2 получают разбавлением образца N 1 в 10 раз; образец сравнения N 3 - разбавлением образца N 2 в 5 раз; образец N 4 - разбавлением образца N 3 в 3,3 раза; образец сравнения N 5 получают разбавлением образца N 4 в 3 раза.
3.11.3. Подготовка анализируемой пробы
В три кварцевые чаши помещают цилиндром 43 см (50 г) препарата марки ос.ч. 26-4, взятого по объему с погрешностью не более 1 см, или 8,5 см (10 г) препарата марок ос.ч. 20-4 и ос.ч. 7-4, взятые по объему пипеткой с погрешностью не более 0,1 см.
В каждую чашку прибавляют по 25 мг порошкового графита (для марки ос.ч. 26-4) и 20 мг (для марок ос.ч. 20-4 и ос.ч. 7-4), затем ставят на электроплитку и выпаривают досуха. Полученные концентраты проб подвергают спектральному анализу.
3.11.4. Проведение анализа
В каналы электродов (анодов), предварительно протертых спиртом, на дно вносят по 1 мг хлористого натрия, затем сверху - полученные концентраты проб или по 20 мг образцов сравнения N 5, 4, 3 соответствующей серии. Готовят не менее трех параллельных проб для каждого образца.
3.11.1-3.11.4. (Измененная редакция, Изм. N 1).
3.11.5. Съемку спектрограммы производят при ширине щели 0,012 мм, времени экспозиции 45 с, силе тока 8-10 А, пластинки типа I для области спектра 250-450 нм, пластинки типа III для области спектра 210-250 нм.
Перед съемкой угольные электроды обжигают в дуге постоянного тока силой 10-12 А в течение 30 с.
3.11.6. Обработка спектрограммы и результатов анализа
Фотопластинку со снятыми спектрами проявляют, промывают водой, фиксируют, снова тщательно промывают в проточной воде и высушивают на воздухе при помощи вентилятора.
Сухую фотопластинку фотометрируют на микрофотометре, пользуясь логарифмической шкалой, и измеряют почернение линий определяемых элементов 
(по подходящей ступени ослабителя) и соседнего фона .
Аналитические линии, нм:
кальций |
396,3; 317,9 |
титан |
308,8; 336,1 |
|
хром |
284,9; 283,5 |
галлий |
294,3 |
|
серебро |
328,0 |
индий |
303,9 |
|
медь |
324,7 |
свинец |
283,3 |
|
никель |
305,0 |
кобальт |
345,4; 245,4 |
|
железо |
302,0 |
висмут |
306,7 |
|
алюминий |
308,2 |
олово |
283,9 |
|
магний |
280,2 |
кадмий |
228,8 |
|
марганец |
280,1 |
цинк |
213,8; 334,5 |
|
золото |
267,6 |
сурьма |
259,8 |
Находят среднее арифметическое значение величины почернений 
для каждой примеси в концентратах проб и образцах сравнения. Строят градуировочный график для каждого определяемого элемента по средним величинам , на оси абсцисс откладывают логарифмы массовой доли примеси в образце сравнения, на оси ординат - разность почернений . По градуировочным графикам находят массовую долю примеси в концентрате. Делением этой величины на соответствующий коэффициент обогащения 
(для препарата марки ос.ч. 26-4 =2000, для препарата марки ос.ч. 20-4 =500, для препарата марки ос.ч. 7-4 =500, для препарата марки =500) получают массовую долю примеси анализируемой кислоты.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов трех параллельных определений, относительное расхождение между наиболее отличающимися значениями которых не превышает допускаемое расхождение, равное 100%.
Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа ±50% при доверительной вероятности =0,95.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3.11.6.1. Так как нормы массовой доли сурьмы и цинка ос.ч. 26-4 находятся на пределе чувствительности спектрального метода, определение указанных примесей может быть проверено методом, основанным на измерении люминесценции (см. пп.3.12 и 3.13).
3.12. Отделение массовой доли сурьмы (в препарате марки ос.ч. 26-4)
3.12.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Спектрограф ИСП-51 с фотоэлектрической приставкой ФЭП-1, спектрометр СДЛ-1 или другой прибор с аналогичными метрологическими характеристиками.
Осветитель ОИ-18.
Приставка для измерения интенсивности люминесценции при температуре жидкого азота (чертеж). При проведении анализа тигель с анализируемым раствором помещают в пенопластовую чашку, заполненную жидким азотом. После того, как раствор в тигле замерзает, в тигель заливают жидкий азот. Люминесценцию возбуждает сверху осветителем ОИ-18 и направляют зеркалом на входную щель прибора.
1 - пенопластовая чашка; 2 - жидкий азот; 3 - анализируемый раствор; 4 - зеркало;
5 - осветитель; 6 - монохроматор; 7 - платиновый тигель; 8 - жидкий азот
Пипетки 4(5)-2-1(2) и 6(7)-2-5(10) по ГОСТ 20292-74.
Тигель высокий из платины 100-1 по ГОСТ 6563-75.
Цилиндр 1(3)-100 по ГОСТ 1770-74.
Азот жидкий по ГОСТ 9293-74.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Бензол по ГОСТ 5955-75, х.ч.
Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062-77, ч.д.а., очищенная от органических примесей следующим образом:
100 см кислоты помещают в делительную воронку вместимостью 250 см (ГОСТ 25336-82), прибавляют 30 см хлороформа и встряхивают в течение 30 мин. Эту операцию проводят дважды. Затем отделяют бромистоводородную кислоту и перегоняют в кварцевом приборе при 127 °С.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, х.ч.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77, х.ч., концентрированная и раствор концентрации (1/2 HSO)=10 моль/дм (10 н.).
Калки йодистый по ГОСТ 4232-74, раствор с массовой долей 10%.
Раствор, содержащий Sb, готовят по ГОСТ 4212-76. Соответствующим разбавлением готовят раствор, содержащий 0,5 мкг Sb в 1 см.
Хлороформ медицинский.
3.12.2. Проведение анализа
В два платиновых тигля помещают по 8,5 см (10 г) препарата, взятого по объему пипеткой с погрешностью не более 0,1 см, добавляют по 0,2 см концентрированных серной и азотной кислот и в одну из них - 0,1 см раствора, содержащего 0,5 мкг/см сурьмы. Растворы выпаривают на водяной бане. Остаток в каждом тигле после выпаривания смывают по 5 см раствора серной кислоты концентрации 10 моль/дм и добавляют к этим растворам по 0,2 см раствора йодистого калия. Облучают растворы под светом лампы ОП-18 без светофильтра в течение 15 мин. Растворы переносят в кварцевую делительную воронку вместимостью 10-15 см, экстрагируют сурьму из растворов 1 см бензола реэкстрагируют 2 см воды. Реэкстракты сливают в платиновые тигли, прибавляют по 0,1 см азотной кислоты и выпаривают и водяной бане. Остатки после выпаривания смывают 0,5 см бромистоводородной кислоты и измеряют интенсивность люминесценции этих растворов при температуре жидкого азота при 640 нм. В тех же условиях измеряют интенсивность люминесценции бромистоводородной кислоты.
3.12.3. Обработка результатов
Массовую долю сурьмы (
) в процентах вычисляют по формуле
,
где 
- интенсивность люминесценции анализируемого раствора; 
- интенсивность люминесценции раствора с введенной сурьмой;
- интенсивность люминесценции бромистоводородной кислоты.
Для контроля чистоты реактивов в две пробирки помещают по 5 см раствора серной кислоты концентрации 10 моль/дм, в одну из них добавляют 0,1 см раствора, содержащего 0,5 мкг Sb в 1 см, и далее определение проводят, как указано выше.
3.12.1-3.12.3. (Измененная редакция, Изм. N 1).
3.13. Определение массовой доли цинка (в препарате марки ос.ч. 26-4)
3.13.1 Аппаратура, реактивы и растворы
Боратный буферный раствор с рН-8,0; готовят по ГОСТ 4919.2-77 с использованием раствора тетраборнокислого натрия, приготовленного следующим образом: 12,367 г борной кислоты, помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм (по ГОСТ 1770-74) добавляют из бюретки вместимостью 100 см (ГОСТ 20292-74) 100 см раствора гидроокиси натрия концентрации 1 моль/дм, тщательно перемешивают и доводят объем раствора водой до метки.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Кислота борная ос.ч. 12-3.
Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261-77.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, х.ч., раствор концентрации (NaOH)=1 моль/дм (1 н.); готовят по ГОСТ 25794.1-83.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87, высший сорт.
8-(
-толуолсульфониламино)-хинолин, ч.д.а., спиртовой раствор с массовой долей 0,01%. Соответствующим разбавлением приготовленного раствора спиртом готовят раствор с массовой долей 0,001%. Разбавленный раствор должен быть свежеприготовленным.
Раствор, содержащий Zn; готовят по ГОСТ 4212-76. Соответствующим разбавлением приготовленного раствора готовят раствор, содержащий 10,0; 1,0; 0,5 мкг цинка в 1 см. Разбавленные растворы должны быть свежеприготовленными.
Флуориметр "Квант" со светофильтрами, первичные СЗС-21+ФС-6 вторичные ЖС-4+ЖС-17 и кюветой вместимостью 2,5 см.
Спектрограф ИСП-51 с фотоэлектрической приставкой ФЭП-1 или установка на основе монохроматора УМ-2, состоящая из высоковольтного стабилизированного выпрямителя ВС-22, фотоумножителя ФЭУ-38, гальванометра чувствительностью 1·10
А на одно деление шкалы, осветителя ОИ-18 со светофильтром УФС-3.
Лампа инфракрасная мощностью 500 Вт.
Пипетки 4(5)-2-1(2) и 6(7)-2-5(10) по ГОСТ 20292-74.
Пробирки ПП-10-КШ-7/16 по ГОСТ 19908-80.
3.13.2. Проведение анализа
В шесть фторопластовых чашек диаметром 50 мм, высотой 25-30 мм помещают по 8,5 см (10 г) препарата, взятого, по объему пипеткой с погрешностью не более 0,1 см. В третью и четвертую чашки добавляют по 0,1 см раствора, содержащего 0,5 мкг цинка в 1 см, а в пятую и шестую - по 0,1 см раствора, содержащего 1 мкг цинка в 1 см, и выпаривают под инфракрасной лампой досуха.
Сухие остатки после выпаривания с помощью 1,0 см буферного раствора смывают и переносят в кварцевые пробирки.
Затем во все пробирки, включая контрольную пробу (1,0 см буферного раствора), вводят по 1,0 см 8-(-толуолсульфониламино)-хинолина. Содержимое перемешивают и через 20 мин измеряют интенсивность флуоресценции всех растворов.
3.13.3. Обработка результатов
Массовую долю цинка (
) в процентах вычисляют по формуле
,
где 
- масса добавляемого цинка, мг;
- относительная интенсивность флуоресценции пробы с добавкой цинка;
- относительная интенсивность флуоресценции анализируемой пробы;
- относительная интенсивность флуоресценции контрольной пробы; - масса анализируемого образца, г.
Массовую долю цинка рассчитывают два раза, исходя из двух добавок, и берут среднее значение.
3.13.1-3.13.3. (Измененная редакция, Изм. N 1).
