1 - фитиль;
2 - резиновая пробка; 3 - дополнительные отверстия для свободных концов марли (фильтровальной бумаги);
4 - центральное отверстие для фитиля; 5 - свободные концы марли (фильтровальной бумаги)
Черт.3
1а.4.Подготовка к анализу
1а.4.1. Приготовление раствора пробы
Экспонированные сухие полотна и влажные свечи помещают в химические стаканы с дистиллированной водой и кипятят в течение 10 мин. Осевшую на полотнах и (или) марле (фильтровальной бумаге) влажной свечи соль тщательно растворяют в небольших порциях воды до полной отмывки. При необходимости полученный раствор фильтруют от механических примесей.
Полноту отмывки проверяют по отсутствию в промывных водах ионов хлора методом осаждения или бумажной хроматографии.
1а.4.2. Метод осаждения
Анализ выполняют в микропробирке. Каплю анализируемого раствора нагревают с каплей о-оксихинолина, каплей перекиси водорода и микрокаплей азотной кислоты в течение приблизительно 4 мин. Затем добавляют каплю 1%-ного раствора азотнокислого серебра. В присутствии хлор-иона наблюдают появление бесцветного осадка или помутнение. Предел обнаружения хлор-иона - 2 мкг.
1а.4.3. Метод бумажной хроматографии
На фильтровальную бумагу, пропитанную раствором хромата серебра, наносят каплю исследуемого раствора. Если раствор содержит хлор-ион, происходит обесцвечивание определенной зоны. Предел обнаружения хлор-иона - 1 мкг.
Рабочий раствор с промывными водами упаривают до объема 40-50 см
, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см и доводят до метки водой (раствор пробы). Ниже описана методика проведения анализа раствора хлоридов. Допускается использовать любую другую аналитическую методику, обеспечивающую точность определения хлоридов от 0,1 до 0,05%.
1а.5. Проведение анализа
1а.5.1. В зависимости от предполагаемого содержания хлоридов в воздухе объем пробы от 0,1 до 10 см. Пробу переносят в мерную колбу вместимостью 25 см, добавляют 4 см азотной кислоты, 4 см азотнокислого серебра и доводят бидистиллятом до метки. Раствор перемешивают и через 10-15 мин проводят нефелометрирование в кювете с рабочей толщиной слоя 20 мм на спектрофотометре с зеленым светофильтром.
По величине светопропускания с помощью калибровочной кривой вычисляют содержание хлоридов в растворе.
1а.5.2. Для построения калибровочной кривой готовят стандартный раствор хлористого калия: в мерной колбе вместимостью 1000 см растворяют 0,2100 г хлористого калия и доводят бидистиллятом до метки.
В мерные колбы вместимостью 50 см отбирают пробы стандартного раствора объемом 0,5; 1,0; 1,5; 2,5; 3,0; 3,5 см, добавляют 8 см азотной кислоты, 8 см азотнокислого серебра и доводят бидистиллятом до метки, далее - по п.5.1.
1а.6. Обработка результатов
1а.6.1. Количество выпадающих из атмосферы хлоридов (
) в пересчете на хлор-иона в мк/м
·сут вычисляют по формуле
,
где 
- концентрация хлорида в пробе, взятой для нефелометрирования, мг/см;
- объем пробы, взятой для нефелометрирования, см;
- объем рабочего раствора, см;
- объем пробы, взятой из рабочего раствора, см;
- площадь экспонируемой поверхности полотна или марли, м;
- продолжительность экспозиции, сут.
1а.6.2. Среднее квадратическое отклонение 
- по п.1.6 приложения 4а.
1б. Потенциометрический метод определения хлоридов с электродами, чувствительными к ним
1б.1. Сущность метода заключается в потенциометрических измерениях концентрации ионов хлорида.
1б.2. Отбор проб - по п.1а.2.
1б.3. Aппаратура, растворы
Прибор измерительный концентрации ионов хлорида с диапазоном измерения от 1 до 10
моль·дм
.
Раствор юстировочный стандартный, приготовленный согласно инструкции по использованию измерительного прибора.
1б.4. Подготовка к анализу - по п.1а.4.
1б.5. Проведение анализа
Концентрацию хлорида в растворах пробы определяют согласно требованиям инструкции по использованию измерительного прибора.
1б.6. Обработка результатов
1б.6.1. Количество выпадающих из атмосферы хлоридов () в пересчете на хлор-ион в мг·м
·сут
вычисляют по формуле
,
где - содержание хлоридов в пробе, мг; - площадь экспонируемой поверхности полотна или марли, м; - продолжительность экспозиции, сут.
1б.6.2. Среднее квадратическое отклонение по п.1.6 приложения 4а, при 
=0,5908 для трех параллельных измерений.
1в. Титриметрический метод
1в.1. Сущность метода заключается в титровании раствора хлоридов раствором нитрата ртути (II) в присутствии индикатора.
1в.2. Отбор проб - по п.1а.2.
1в.3. Аппаратура, реактивы, растворы
Колбы мерные вместимостью 100, 1000 см по ГОСТ 1770-74;
стаканы стеклянные по ГОСТ 25336-82;
натрий хлористый по ГОСТ 4233-77, ч.д.а., раствор концентрацией 0,025 моль·дм;
кислота азотная по ГОСТ 4461-77, х.ч., раствор концентрацией 0,05 моль·дм;
натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, ч.д.а., раствор концентрацией 0,25 моль·дм;
ртути (II) нитрат, ч.д.а., раствор концентрацией 0,0125 моль·дм;
дефинилкарбазон;
бромфенол синий;
спирт этиловый 95%-ный;
вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
1в.4. Подготовка к анализу
1в.4.1. Приготовление раствора пробы - по п.1а.4.
1в.4.2. Приготовление раствора хлористого натрия: 1,4611 г хлористого натрия, высушенного в течение 1 ч при температуре 300 °С, растворяют в дистиллированной воде и разбавляют до 1000 см в мерной колбе.
1в.4.3. Приготовление раствора нитрата ртути (II): в мерной колбе вместимостью 1000 см растворяют 4,2830 г нитрата ртути (II) в 50 см воды, подкисленной 0,5 см азотной кислоты, и доводят водой до метки. При необходимости фильтруют и определяют точную концентрацию титрованием раствором хлористого натрия по п.1в.4.2.
1в.4.4. Приготовление раствора дифенилкарбазона/бромфенола синего; в мерной колбе вместимостью 100 см растворяют 0,5 г дифенилкарбазона и 0,5 г бромфенола синего в 75 см 95%-ного этилового спирта и доводят им до метки.
Раствор хранят в темной бутылке в холодильнике.
1в.5. Проведение анализа
Аликвотную часть пробы, которая не должна содержать более 20 мг ионов хлора (данные о количестве ионов хлора в пробе получают предварительным титрованием), помещают в стакан для титрования, добавляют 5-10 капель индикатора. Если появляется сине-фиолетовый или красный цвет, добавляют по каплям раствор азотной кислоты до тех пор, пока цвет не изменится на желтый, и еще 1 см в избыток. Если желтый или оранжевый цвет образуется сразу же при приливании индикатора, добавляют сине-фиолетового цвета раствора, добавляя по каплям 0,25 моль·дм раствора гидроокиси натрия, затем продолжают подкисление. Желтый подкисленный раствор титруют раствором нитрата ртути (II) до однородного сине-фиолетового окрашивания.
Если аликвотная часть пробы содержит менее 2,5 мг ионов хлора, титрование следует выполнять, используя 0,00705 моль·дмраствора нитрата ртути (II) и микробюретку. В этом случае проводят холостое титрование 50 см воды.
Если аликвотная часть пробы содержит менее 0,1 мг ионов хлора, концентрацию пробы повышают выпариванием до 50 см.
1в.6. Обработка результатов
1в.6.1. Количество выпадающих из атмосферы хлоридов () в пересчете на хлор-ион в мг·м·сут вычисляют по формуле
,
где 
- объем раствора нитрата ртути (II), израсходованный на титрование пробы, см;
- объем раствора нитрата ртути (II), израсходованный на титрование холостой пробы, см;
- концентрация раствора нитрата ртути (II), моль·дм; - объем пробы, взятый для титрования, см;
- общий объем пробы хлоридов, см; - площадь экспонированной поверхности полотна или марли, м; - продолжительность экспозиции, сут;
35,5 - атомная масса хлора, г.
1в.6.2. Среднее квадратическое отклонение - по п.1б.6.2.
1г. Фотометрический метод
1г.1. Сущность метода заключается на реакции ионов хлора с тиоцианатом ртути, сопровождающейся образованием хлорной ртути.
Выделившиеся ионы тиоцианата образуют с присутствующими ионами железа комплекс, который окрашивает раствор в красный цвет.
Метод рекомендуется применять для анализа проб с низким содержанием хлоридов.
1г.2. Отбор проб - по п.1а.2.
1г.3. Аппаратура, реактивы, растворы
Мерные колбы вместимостью 25, 100, 250, 1000 см по ГОСТ 1770-74;
спектрометр типа ФЭК-Н;
ртути (II) нитрат;
калия тиоцианат;
нитрат железа трехвалентного, раствор концентрацией 0,2 моль·дм;
кислота хлорная, ч.д.а.;
натрий хлористый по ГОСТ 4233-77, ч.д.а.;
вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72;
спирт этиловый 95%-ный.
1г.4. Подготовка к анализу
1г.4.1. Приготовление раствора пробы - по п.1а.4.
1г.4.2. Приготовление рабочего раствора тиоцианата ртути: 35 г тиоцианата ртути растворяют в 50 см воды, подкисленной 1-2 см азотной кислоты. 20 г тиоцианат калия растворяют в 50 см воды, и, перемешивая, медленно добавляют в раствор нитрата ртути (II). Полученный осадок пять раз промывают водой, отделяют при помощи центрифугирования или декантирования и высушивают при температуре 110 °С. 150 г полученного указанным способом тиоцианата ртути растворяют в 100 см этилового спирта.
1г.4.3. Приготовление раствора нитрата железа трехвалентного: в мерной колбе вместимостью 100 см растворяют 5 г нитрата трехвалентного железа в 30 см воды, добавляют 50 см 42%-ного раствора хлорной кислоты и доводят водой до метки.
1г.4.4. Приготовление запасного раствора хлористого натрия с концентрацией ионов хлора 7·10 моль·дм: в мерной колбе вместимостью 1000 см растворяют 409,1 мг хлористого натрия в 100 см воды и доводят водой до метки.
1г.4.5. Приготовление рабочего раствора хлористого натрия с концентрацией ионов хлора 1,4·10
моль·дм: в мерной колбе вместимостью 250 см доводят 5 см запасного раствора хлористого натрия водой до метки.
1г.5. Проведение анализа
1г.5.1. В мерную колбу вместимостью 25 см переносят 20 см пробы пипеткой, добавляют 2 см раствора нитрата трехвалентного железа и 2 см раствора тиоцианата ртути, доводят водой до метки и перемешивают. Через 20 мин измеряют оптическую плотность раствора на спектрометре при длине волны 460 нм в кювете с рабочей толщиной поглощающего слоя раствора 5 см.
Содержание хлоридов в растворе определяют с помощью калибровочной кривой.
1г.5.2. Для построения калибровочной кривой готовят последовательно стандартный раствор из 1,0; 3,0; 5,0; 7,0; 10,0 смрабочего раствора, что соответствует 0,005; 0,015; 0,025; 0,035; 0,050 мг ионов хлора, способом, аналогичным подготовке раствора пробы по п.1а.4.
Затем строят калибровочную кривую зависимости оптической плотности растворов от соответствующих им содержаний хлоридов.
1г.6 Обработка результатов
1г.6.1. Количество выпадающих из атмосферы хлоридов () в пересчете на хлор-ион в мг·м·сут вычисляют по формуле
,
где - содержание хлоридов в пробе, взятой для анализа, мг; - общий объем пробы хлоридов, см; - объем пробы, взятой для анализа, см; - площадь экспонируемой поверхности, м;- продолжительность экспозиции, сут.
1г.6.2. Среднее квадратическое отклонение - по п.1б.6.2.
Приложение 4б (Введено дополнительно, Изм. N 3, 4).
Приложение 5 (Исключено, Изм. N 3).
Текст документа сверен по:
официальное издание
Госстандарт СССР -
М.: Издательство стандартов, 1991