ГОСТ 5208-81 Спирт бутиловый нормальный технический. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, 3)

ГОСТ 5208-81 Спирт бутиловый нормальный технический. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, 3)

4. МЕТОДЫ АНАЛИЗА

4.1. Пробы бутилового спирта отбирают по ГОСТ 2517-85 из цистерн пробоотборником равными частями сверху, из середины и снизу цистерны и из бочек - чистой стеклянной трубкой, погружая ее до дна.

4.2. Отобранные точечные пробы соединяют вместе, тщательно перемешивают. Полученную объединенную пробу не менее 1 дмЧисло помещают в чистую сухую склянку, плотно закупоривают пробкой из материала, не растворяющегося в бутиловом спирте, и пломбируют. На склянку наклеивают этикетку с обозначением: наименования продукта, даты изготовления, обозначения настоящего стандарта, номера партии, даты и места отбора пробы, должности и подписи лица, отобравшего пробу.

4.3. Определение массовой доли бутилового спирта

Массовую долю бутилового спирта рассчитывают, вычитая из 100% сумму массовых долей примесей, определяемых методом газожидкостной хроматографии с применением "внутреннего эталона" и массовую долю воды в процентах.

(Измененная редакция, Изм. N 3).

4.3.1. Аппаратура и реактивы

Хроматограф газовый с пламенноионизационным детектором.

Микрошприц.

Колонки хроматографические диаметром 3-4 мм и длиной 3-6 м.

Носитель твердый - динохром-Н или хроматон-N, или сферохром-2, или хромосорб-W, или поролит с частицами размером 0,160-0,200 или 0,200-0,315 мм.

Фаза неподвижная - полиэтиленгликоль (ПЭГ) марки М-1500-2000 или полиэтиленгликольадипинат или 1, 2, 3-трицианэтоксипропан.

Газ-носитель - гелий или азот по ГОСТ 9293-74 или аргон по ГОСТ 10157-79.

Воздух сжатый для питания приборов.

Водород технический по ГОСТ 3022-80.

Хлороформ по ГОСТ 20015-88 или хлороформ фармакопейный.

"Эталон внутренний" - Число-амиловый спирт с массовой долей основного вещества не менее 98% или бутанол-2 с массовой долей основного вещества не менее 98%.

Шкаф сушильный, обеспечивающий нагрев до 300 °С.

Линейка металлическая по ГОСТ 427-75.

Лупа измерительная по ГОСТ 25706-83.

Интегратор.

Посуда фарфоровая лабораторная по ГОСТ 9147-80.

Набор сит с сетками по ГОСТ 6613-86.

Баня водяная.

Весы лабораторные 2-го класса точности по ГОСТ 24104-88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 3).

4.3.2. Подготовка к анализу

4.3.2.1. Проверка чистоты Число-амилового спирта "внутреннего эталона"

Массовую долю основного вещества в Число-амиловом спирте проверяют по данной методике с "внутренним эталоном" и с учетом массовой доли воды.

4.3.2.2. Приготовление насадки

Твердый носитель просушивают в сушильном шкафу при 150-160 °С в течение 5-6 ч, охлаждают и просеивают через сито, отбирая фракцию частицами размером 0,160-0,200 мм или 0,200-0,315 мм.

5-10 г неподвижной фазы растворяют в 150-200 смЧисло хлороформа и тщательно перемешивают. Затем 40-45 г твердого носителя вносят в раствор. Растворитель выпаривают на водяной бане при 60-80 °С при непрерывном перемешивании.

Колонку заполняют насадкой при легком постукивании, помещают в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору, стабилизируют, продувая газом-носителем со скоростью 50-70 смЧисло/мин при медленном подъеме температуры до (150±5) °С не менее 2 ч.

Насадку выдерживают при 150 °С до стабилизации нулевой линии при максимальной чувствительности прибора, но не менее 12 ч.

Вывод газового хроматографа на рабочий режим осуществляют в соответствии с инструкцией, прилагаемой к прибору.

Условия хроматографического разделения и параметры детектирующей системы должны обеспечивать определение примесей при их массовой доле в продукте 0,01%.

4.3.2.3. Режим работы хроматографа

Длина колонки, м

3-6

Внутренний диаметр колонки, мм

3-4

Температура термостата, °С

80-90

Температура испарителя, °С

130-150

Расход газа-носителя, смЧисло/мин

30-60

Объем пробы, ммЧисло

0,5-4

Скорость движения диаграммной ленты, мм/ч

200-240


В качестве "внутреннего эталона" применяют Число-амиловый спирт или бутанол-2. При их наличии в продукте в виде примесей необходимо снять две хроматограммы с введением "внутреннего эталона" и без него.

Хроматограмму снимают при наивысшей чувствительности регистрирующей шкалы самописца.

4.3.2.2, 4.3.2.3. (Измененная редакция, Изм. N 1, 3).

4.3.3. Проведение анализа

В анализируемую пробу, взвешенную с погрешностью не более 0,0002 г, добавляют 0,5-1,5% "внутреннего эталона", тщательно перемешивают и вводят микрошприцем в испаритель хроматографа установленный объем.

Порядок выхода компонентов и относительное время удерживания указаны на хроматограмме (черт.1-3) и в табл.2.

Черт.1. Типовая хроматограмма н-бутанола, получаемого методом альдолизации ацетальдегида

Типовая хроматограмма Число-бутанола, получаемого методом альдолизации ацетальдегида

ГОСТ 5208-81 Спирт бутиловый нормальный технический. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, 3)


1 - Число-масляный альдегид; 2 - неидентифицированные; 3 - дибутиловый эфир; 4 - изобутанол,
кротоновый альдегид, бутилацетат; 5 - Число-бутанол; 6 - Число-амиловый спирт

Черт.1

Черт.2. Типовая хроматограмма н-бутанола, получаемого методом оксосинтеза


Типовая хроматограмма Число-бутанола, получаемого методом оксосинтеза

ГОСТ 5208-81 Спирт бутиловый нормальный технический. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, 3)


1 - дибутиловый эфир; 2 - Число-бутилформиат; 3, 5 - неидентифицированные; 4 - изобутанол;
6 - Число-бутанол; 7 - изоамиловый спирт; 8 - Число-амиловый спирт

Черт.2

Черт.3. Типовая хроматограмма н-бутанола, получаемого методом брожения


Типовая хроматограмма Число-бутанола, получаемого методом брожения

ГОСТ 5208-81 Спирт бутиловый нормальный технический. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, 3)


1, 3 - неидентифицированные; 2 - Число-пропанол; 4 - Число-бутанол; 5 - изоамиловый спирт;
6 - Число-амиловый спирт

Черт.3



Таблица 2

Компоненты

Относительное время удерживания

Ацетон

0,13-0,14

Число-Масляный альдегид

0,16-0,17

Этилацетат

0,16-0,17

Этанол

0,19-0,20

Дибутиловый эфир

0,21-0,23

Число-Бутилформиат

0,29-0,32

Число-Пропанол

0,29-0,32

Бутанол-2

0,29-0,32

Кротоновый альдегид

0,40-0,41

Изобутанол

0,40-0,42

Бутилацетат

0,41-0,42

Число-Бутанол

0,60-0,62

Изоамиловый спирт

0,71-0,80

Число-Амиловый спирт

1,0


4.3.4. Обработка результатов

На хроматограмме замеряют площади пиков "внутреннего эталона" и всех примесей.

Площадь пика Число в ммЧисло вычисляют по формуле

ГОСТ 5208-81 Спирт бутиловый нормальный технический. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, 3),


где Число - высота пика, мм;


ГОСТ 5208-81 Спирт бутиловый нормальный технический. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, 3) - ширина пика, измеренная на середине его высоты, мм.

При этом принимают во внимание ширину линии, очерчивающей пик.

Измерение ширины пика производят от внешней линии правой стороны до внутренней линии левой стороны пика измерительной лупой.

Высота пика примесей соответствует отрезку от нулевой линии хроматограммы до вершины пика. Высоту измеряют линейкой.

Допускается определять площадь пика с помощью интегратора.

Сумму массовых долей примесей ГОСТ 5208-81 Спирт бутиловый нормальный технический. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, 3) в процентах вычисляют по формуле

ГОСТ 5208-81 Спирт бутиловый нормальный технический. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, 3),


где Число - отношение массы навески "внутреннего эталона" к массе навески анализируемого продукта;

Число - массовая доля основного вещества во "внутреннем эталоне", %;

Число - площадь пика "внутреннего эталона", ммЧисло;

Число - сумма площадей пиков примесей, ммЧисло.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 5% относительно среднего результата определяемой величины при доверительной вероятности ГОСТ 5208-81 Спирт бутиловый нормальный технический. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, 3).

Массовую долю бутилового спирта Число в процентах вычисляют по формуле

ГОСТ 5208-81 Спирт бутиловый нормальный технический. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, 3),


где Число - массовая доля воды в бутиловом спирте, %.

4.3.3, 4.3.4. (Измененная редакция, Изм. N 3).

4.4. Определение массовой доли кислот в пересчете на уксусную кислоту

Метод заключается в титровании анализируемой пробы раствором гидроокиси натрия в присутствии в качестве индикатора фенолфталеина.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

4.4.1. Посуда, реактивы и растворы

Пипетка 2-2-50 по НТД.

Колба Кн-2-250-34 ТС по ГОСТ 25336-82.

Бюретки 7-2-10 или 6-2-5 по НТД.

Цилиндры 1(3)-25-2 и 1(3)-50-2 по ГОСТ 1770-74.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор молярной концентрации Число(NaOH)=0,01 моль/дмЧисло (0,01 н.); готовят по ГОСТ 25794.1-83.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87, высшего сорта.

Фенолфталеин, спиртовой раствор с массовой долей 1%; готовят по ГОСТ 4919.1-77.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2, 3).

4.4.2. Проведение анализа

50 смЧисло анализируемого бутилового спирта помещают пипеткой в коническую колбу, затем прибавляют 25 смЧисло этилового спирта, нейтрализованного в присутствии фенолфталеина раствором гидроокиси натрия, и две капли раствора фенолфталеина. Содержимое колбы тщательно перемешивают и титруют из бюретки раствором гидроокиси натрия до появления розовой окраски, не исчезающей в течение 30 с.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 3).

4.4.3. Обработка результатов

Массовую долю кислот в пересчете на уксусную кислоту Число в процентах вычисляют по формуле

ГОСТ 5208-81 Спирт бутиловый нормальный технический. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, 3),


где Число - объем раствора гидроокиси натрия концентрации точно 0,01 моль/дмЧисло, израсходованный на титрование, смЧисло;

Число - плотность бутилового спирта, г/смЧисло;

ГОСТ 5208-81 Спирт бутиловый нормальный технический. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, 3) - масса уксусной кислоты, соответствующая 1 смЧисло раствора гидроокиси натрия концентрации точно 0,01 моль/дмЧисло, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 5% относительно среднего результата определяемой величины при доверительной вероятности ГОСТ 5208-81 Спирт бутиловый нормальный технический. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, 3).

(Измененная редакция, Изм. N

2).

4.5. Определение бромного числа

Метод заключается во взаимодействии брома с ненасыщенными примесями, содержащимися в анализируемой пробе, и определении их титрованием избытка брома.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

4.5.1. Посуда, реактивы и растворы

Пипетки 1(4)-2-2, 2(6)-2-5, 2(6)-2-25 по НТД.

Бюретка 7-2-10 или 6-2-5 по НТД.

Колба Кн-1-100(250)-19/26 ТС по ГОСТ 25336-82.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.

Калий йодистый по ГОСТ 4232-74, раствор с массовой долей 5%.

Калий бромноватокислый по ГОСТ 4457-74.

Калий бромистый по ГОСТ 4160-74.

Натрий серноватисто-кислый (натрия тиосульфат) 5-водный по ГОСТ 27068-86, раствор молярной концентрации Число(NaЧислоSЧислоOЧисло·5HЧислоO)=0,1 моль/дмЧисло (0,1 н.); готовят по ГОСТ 25794.2-83.

Крахмал растворимый по ГОСТ 10163-76, раствор с массовой долей 0,5%; готовят по ГОСТ 4919.1-77.

Раствор бромноватокислый (бромид-броматный) молярной концентрации Число(1/6 KBrOЧисло)=0,1 моль/дмЧисло (0,1 н.); готовят по ГОСТ 25794.2-83.

(Измененная редакция, Изм. N 2,

3).

4.5.2. Проведение анализа

25 смЧисло бутилового спирта вносят пипеткой в коническую колбу, добавляют 2 смЧисло соляной кислоты и охлаждают содержимое колбы в воде со льдом в течение 5 мин. Затем приливают из бюретки при перемешивании бромид-броматный раствор до появления неисчезающей желтой окраски и добавляют 1 смЧисло бромид-броматного раствора. Колбу плотно закрывают пробкой и охлаждают 3 мин в темном месте.

После этого добавляют в колбу 5 смЧисло раствора йодистого калия, закрывают пробкой, оставляют в покое в течение 3 мин и титруют из бюретки выделившийся йод раствором 5-водного серноватисто-кислого натрия до обесцвечивания.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 3).

4.5.3. Обработка результатов

Бромное число Число в граммах брома на 100 г бутилового спирта вычисляют по формуле

ГОСТ 5208-81 Спирт бутиловый нормальный технический. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, 3),


где Число - объем бромид-броматного раствора концентрации точно 0,1 моль/дмЧисло, израсходованный на титрование, смЧисло;

Число - объем раствора 5-водного серноватистокислого натрия концентрации точно 0,1 моль/дмЧисло, израсходованный на титрование, смЧисло;

ГОСТ 5208-81 Спирт бутиловый нормальный технический. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, 3) - масса брома, соответствующая 1 смЧисло, бромид-броматного раствора концентрации точно 0,1 моль/дмЧисло, г;

Число - плотность бутилового спирта, г/смЧисло.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 10% относительно среднего результата определяемой величины при доверительной вероятности ГОСТ 5208-81 Спирт бутиловый нормальный технический. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, 3).

(Измененная редакция, Изм. N

2, 3).

4.6. Определение массовой доли карбонильных соединений в пересчете на масляный альдегид

Метод заключается в реакции присутствующих в анализируемой пробе альдегидов и кетонов с гидрохлоридом гидроксиламина, в результате которой образуется оксим и соляная кислота, массовую долю которой определяют потенциометрическим титрованием.

4.6.1. Приборы, реактивы и растворы

рН-метр лабораторный.

Электроды каломельный или хлорсеребряный и стеклянный.

Мешалка магнитная.

Стакан В-1(2)-100 ТС по ГОСТ 25336-82.

Пипетки 2(2а, 3)-1(2)-25, 2(2а)-1(2)-50 по НТД.

Бюретки 7-2-10 или 6-2-5 по НТД.

Колбы 1-1000-2 или 2-1000-2 по ГОСТ 1770-74.

Растворы буферные с рН 2,5-3,5, готовят по ГОСТ 4919.2-77.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456-79, спиртовой раствор, готовят следующим образом: 7 г гидрохлорида гидроксиламина растворяют в 100 смЧисло дистиллированной воды и доводят объем раствора этиловым спиртом до 1 дмЧисло.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор молярной концентрации Число(NaOH)=0,1 моль/дмЧисло (0,1 н.), готовят по ГОСТ 25794.1-83.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

4.6.2. Проведение анализа

В стакан помещают пипеткой 50 смЧисло раствора гидрохлорида гидроксиламина, перемешивают магнитной мешалкой и замеряют исходную величину рН.

Правильность показания рН-метра проверяют периодически по буферным растворам с известным рН.

Затем в стакан прибавляют 25 смЧисло бутилового спирта, рН содержимого стакана при этом уменьшается. При постоянном перемешивании магнитной мешалкой в течение 20 мин содержимое стакана оттитровывают из бюретки раствором гидроокиси натрия до исходного рН, устойчивого в течение 1 мин.

4.6.1; 4.6.2. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2, 3).

4.6.3. Обработка результатов

Массовую долю карбонильных соединений в пересчете на масляный альдегид Число в процентах вычисляют по формуле

ГОСТ 5208-81 Спирт бутиловый нормальный технический. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, 3),


где Число - объем раствора гидроокиси натрия концентрации точно 0,1 моль/дмЧисло, израсходованный на титрование, смЧисло;

ГОСТ 5208-81 Спирт бутиловый нормальный технический. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, 3) - масса масляного альдегида, соответствующая 1 смЧисло раствора гидроокиси натрия концентрации точно 0,1 моль/дмЧисло, г;

Число - плотность бутилового спирта, г/смЧисло.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 10% относительно среднего результата определяемой величины при доверительной вероятности ГОСТ 5208-81 Спирт бутиловый нормальный технический. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, 3).

(Измененная редакция, Изм. N

2).

4.7. Определение массовой доли нелетучего остатка

4.7.1. Посуда и аппаратура

Чашка выпарительная по ГОСТ 9147-80.

Пипетка 2(2а)-2-100 по НТД.

Баня водяная.

Шкаф сушильный.

Весы лабораторные 2-го класса точности по ГОСТ 24104-88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Эксикатор по ГОСТ 25336-82.

4.7.2. Проведение анализа

100 смЧисло бутилового спирта пипеткой помещают в сухую чистую выпарительную чашку, доведенную до постоянной массы и взвешенную (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака), и выпаривают досуха на водяной бане в вытяжном шкафу.

Остаток сушат в сушильном шкафу при 100-105 °С до постоянной массы.

(Измененная редакция, Изм. N 3).

4.7.3. Обработка результатов

Массовую долю нелетучего остатка Число в процентах вычисляют по формуле

ГОСТ 5208-81 Спирт бутиловый нормальный технический. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, 3),


где Число - масса чашки с нелетучим остатком, г;


Число - масса чашки, г;

Число - плотность бутилового спирта, г/смЧисло.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 10% относительно среднего результата определяемой величины при доверительной вероятности ГОСТ 5208-81 Спирт бутиловый нормальный технический. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, 3).

4.8. Для всех методов анализа допускается применение других средств измерения с метрологическими характеристиками, оборудования с техническими характеристиками не хуже и реактивов по качеству не ниже указанных в настоящем стандарте.

(Введен дополнительно, Изм. N 3).

      Система тестирования для предприятий