ГОСТ 9976-94 Трихлорэтилен технический. Технические условия (с Изменением N 1)

5 МЕТОДЫ АНАЛИЗА

Общие указания по проведению анализа - по ГОСТ 27025.

Допускается применение других средств измерений с метрологическими характеристиками и оборудования с техническими характеристиками не хуже, а также реактивов по качеству не ниже указанных в настоящем стандарте.

Округление результатов анализа - до того десятичного знака, который указан в таблице технических требований.

5.1 Отбор проб

Точечные пробы отбирают в соответствии с ГОСТ 2517, используя пробоотборники, изготовленные из стекла или нержавеющей стали. При этом из железнодорожной цистерны и емкости - хранилища товарного продукта отбирают пробы с трех уровней (верхнего, среднего и нижнего).

Точечные пробы соединяют, перемешивают и отбирают среднюю пробу объемом не менее 1 дм.

Среднюю пробу помещают в чистую сухую склянку из темного стекла и герметично укупоривают.

На склянку наклеивают этикетку с указанием наименования предприятия-изготовителя, наименования и сорта продукта, обозначения настоящего стандарта, номера партии, даты отбора пробы, фамилии лица, отобравшего пробу.

5.2 Определение массовых долей трихлорэтилена и винилиденхлорида

Массовую долю трихлорэтилена определяют расчетным путем, вычитая из 100% сумму массовых долей органических примесей и воды.

Массовые доли органических примесей определяют методом газовой хроматографии.

5.2.1 Аппаратура, реактивы

Хроматограф аналитический газовый лабораторный с детектором по теплопроводности или с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка газохроматографическая стальная или стеклянная внутренним диаметром 3-4 мм, длиной 3 или 4 м.

Весы лабораторные 2-го и 3-го классов точности по ГОСТ 24104 с наибольшими пределами взвешивания 200 и 500 г соответственно.

Линейка измерительная металлическая по ГОСТ 427 с ценой деления 1 мм.

Лупа типа ЛИ по ГОСТ 25706.

Микрошприц МШ-10 по ТУ 2.833.106.*
________________
* ТУ являются авторской разработкой. За информацией о документе Вы можете обратиться в Службу поддержки пользователей. - Примечание изготовителя базы данных.


Шприц медицинский стеклянный по ГОСТ 22967.

Печь муфельная, обеспечивающая нагрев до температуры не менее 1000 °С.

Шкаф сушильный, обеспечивающий нагрев до 200 °С.

Посуда лабораторная стеклянная по ГОСТ 25336.

Секундомер.

Термометр любого типа, обеспечивающий измерение температуры в интервале 30 °С - 50 °С и 150 °С - 200 °С.

Термопара любого типа, обеспечивающая измерение температуры в интервале 850 °С - 950 °С.

Чашка выпарительная по ГОСТ 9147.

Цилиндр по ГОСТ 1770 вместимостью 10 см.

Ацетон по ГОСТ 2603.

Бензол по ГОСТ 5955.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Водород технический марки А или Б по ГОСТ 3022 или водород электролизный от генератора водорода СГС-2.

Воздух сжатый.

Газ-носитель: азот газообразный по ГОСТ 9293 или гелий газообразный очищенный марки А.

н-Декан

Трихлорэтилен технический по ГОСТ 9976, высший сорт.

Винилиденхлорид, перхлорэтилен, тетрахлорэтан, пентахлорэтан с массовой долей основного вещества 99%.

Гексахлорэтан по ГОСТ 9991.

Этилбензол по ГОСТ 9385.

Эфир этиловый медицинский.

Метилен хлористый по ГОСТ 9968.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, раствор с массовой долей 25%.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная в соотношении 1:1.

Серебро азотнокислое, раствор с массовой долей около 1,5%.

Носитель твердый: сферохром 1 с частицами размером 0,15-0,315 мм или любой другой носитель, обеспечивающий разделение и определение массовых долей компонентов с погрешностью не более, чем на указанных твердых носителях.

Фаза жидкая неподвижная: полиметилфенилсилоксановая жидкость (ПФМС-4) по ГОСТ 15866.

5.2.2 Подготовка к анализу

5.2.2.1 Приготовление насадки и заполнение колонки

Насадку готовят следующим образом: сферохром 1 предварительно обрабатывают раствором соляной кислоты (1:1 по объему) при кипячении в колбе с обратным холодильником в течение 2 ч, затем отмывают дистиллированной водой до отрицательной реакции на ион хлора (проба с подкисленным азотной кислотой раствором азотнокислого серебра), сушат при 150 °С - 200 °С в течение 2-3 ч, прокаливают в муфельной печи при 900 °С в течение 2-3 ч, охлаждают в эксикаторе и отсеивают требуемую фракцию.

Неподвижную фазу наносят на твердый носитель следующим образом: жидкость ПФМС-4, взятую в количестве 15% от массы твердого носителя, взвешивают по разности (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до второго десятичного знака) и растворяют в хлористом метилене.

Приготовленный раствор при непрерывном перемешивании приливают к твердому носителю, помещенному в выпарительную чашку. Количество раствора должно быть таким, чтобы твердый носитель был полностью смочен раствором. Затем выпарительную чашку помещают на водяную баню, нагретую до (35±3) °С и, непрерывно перемешивая ее содержимое, испаряют растворитель до полного исчезновения запаха.

Хроматографическую колонку последовательно промывают бензолом, хлористым метиленом, этиловым спиртом, ацетоном и сушат сжатым воздухом.

Чистую сухую хроматографическую колонку заполняют насадкой небольшими порциями, уплотняя ее легким постукиванием или с помощью вибратора и водоструйного насоса. Концы колонки закрывают стеклотканью или стекловатой. Заполненную колонку устанавливают в термостат прибора и, не присоединяя к детектору, продувают газом-носителем в течение 7-8 ч при постепенном повышении температуры от 20 °С до 200 °С. После этого колонку присоединяют к детектору. Монтаж, наладку и вывод хроматографа производят в соответствии с инструкцией, прилагаемой к прибору.

5.2.2.2 Градуирование прибора

Массовые доли органических примесей определяют методом "внутреннего эталона" с учетом градуировочных коэффициентов. В качестве "внутреннего эталона" используют -декан.

Градуирование хроматографа осуществляют по трем смесям, содержащим определяемые примеси в концентрациях, близких к их концентрациям в продукте. Градуировочные смеси с массовой долей определяемой примеси менее 0,1% готовят методом последовательного разбавления.

Градуировочные смеси готовят в стеклянном сосуде, закрытом эластичной, устойчивой к воздействию агрессивных сред прокладкой (например силиконовой резиной).

Если сосуд не имеет навинчивающейся крышки, прокладку укрепляют с помощью зажимного устройства любого типа. Допускается использовать для приготовления градуировочных смесей стаканчик для взвешивания. В сосуд последовательно помещают 10-12 г трихлорэтилена хроматографически чистого (растворителя), -декан (внутренний эталон), взятый в количестве 0,1-0,2% от массы растворителя, и определяемую примесь. Допускается использовать в качестве растворителя: для высококипящих примесей - бензол, для низкокипящих - этилбензол. Результаты взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака. Погрешность приготовления градуировочной смеси с заданной концентрацией примеси (внутреннего эталона) не должна превышать 5% относительно заданной концентрации.

Допускается приготовление градуировочной смеси другими способами с погрешностью, указанной выше, и применение веществ, соответствующих определяемым компонентам, с массовой долей основного вещества не менее 95%.

Из градуировочной смеси микрошприцем отбирают необходимый объем и вводят в испаритель хроматографа 4-5 раз.

Площадь пика вычисляют как произведение высоты пика на его ширину, измеренную на середине высоты, с учетом масштаба записи.

Хроматографический анализ и градуирование прибора проводят при следующих условиях:

В зависимости от модели применяемого хроматографа в условия градуирования и работы прибора могут быть внесены некоторые изменения с целью достижения полного разделения примесей и определения их массовых долей с указанной погрешностью.

Градуировочный коэффициент для каждой примеси вычисляют по формуле

, (1)

где - площадь пика "внутреннего эталона", мм;

- масса примеси, г;

- площадь пика определяемой примеси, мм;

- масса "внутреннего эталона", г.

При наличии определяемых примесей в трихлорэтилене, используемом для приготовления градуировочных смесей, после введения в него "внутреннего эталона" смесь перемешивают, отбирают необходимый объем и вводят в испаритель хроматографа.

Площадь пика определяемой примеси вычисляют по формуле

, (2)

где , - площадь пика определяемой примеси на хроматограмме градуировочной смеси и исходного трихлорэтилена соответственно, мм;

, - площадь пика "внутреннего эталона" на хроматограмме градуировочной смеси и исходного трихлорэтилена соответственно, мм.

За градуировочный коэффициент для каждой примеси принимают среднеарифметическое всех определений. Результаты округляют до второго десятичного знака.

Градуировочные коэффициенты - и -дихлорэтилена принимают равными градуировочному коэффициенту винилиденхлорида.

Проверку градуировочных коэффициентов проводят после каждой смены сорбента и при изменении условий хроматографического определения.

5.2.3 Проведение анализа

10-12 г анализируемого продукта и -декан последовательно взвешивают в стеклянном сосуде, закрытом эластичной прокладкой, устойчивой к агрессивной среде, или в стаканчике для взвешивания. Результаты взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака. Концентрация -декана должна быть в пределах концентраций определяемых примесей в продукте и находиться в интервале 0,01-0,2% (по массе). При приготовлении анализируемой пробы с массовой долей внутреннего эталона менее 0,1% (по массе) применяют разбавление. Погрешность приготовления анализируемой пробы с заданной концентрацией внутреннего эталона не должна превышать 10% относительно заданной концентрации. Приготовленную пробу перемешивают и вводят в испаритель хроматографа. Анализ продукта проводят в условиях, указанных в 5.2.2.2 настоящего стандарта.

Типовая хроматограмма технического трихлорэтилена приведена на рисунке 1.

Рисунок 1 - Типовая хроматограмма технического трихлорэтилена

1 - воздух;

2 - винилиденхлорид; 3 - транс-дихлорэтилен; 4 - цис-дихлорэтилен + 1,1,1-трихлорэтан + хлороформ; 5 - трихлорэтилен; 6 - перхлорэтилен + 1,1,2-трихлорэтан; 7 - -декан; 8 - 1,1,1,2-тетрахлорэтан + 1,1,2,2-тетрахлорэтан; 9 - пентахлорэтан; 10 - гексахлорэтан


Рисунок 1 - Типовая хроматограмма технического трихлорэтилена

5.2.2.1-5.2.3 (Измененная редакция, Изм. N 1).

5.2.4 Обработка результатов

Массовые доли винилиденхлорида и других органических примесей , %, вычисляют по формуле

, (3)

где - градуировочный коэффициент определяемой примеси;

- площадь пика определяемой примеси, мм;

- масса "внутреннего эталона", г;

- площадь пика "внутреннего эталона", мм;

- масса трихлорэтилена, взятая для анализа, г.

Массовую долю трихлорэтилена , %, вычисляют по формуле

, (4)

где - сумма массовых долей органических примесей в трихлорэтилене, %;

- массовая доля воды, определяемая по 5.6, %.

За результат анализа принимают среднеарифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,001% - при определении винилиденхлорида; при определении суммы органических примесей - 0,03% для продукта высшего сорта и 0,15% для продукта первого сорта.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа при определении винилиденхлорида ±0,0014%, трихлорэтилена ±0,02% и ±0,17% для продуктов высшего и первого сортов соответственно при доверительной вероятности =0,95.

5.3 Определение плотности трихлорэтилена при 20 °С

Плотность трихлорэтилена определяют по ГОСТ 18995.1. При разногласиях в оценке определение проводят с помощью пикнометра.

5.4 Определение цвета в единицах Хазена

Цвет в единицах Хазена определяют визуально или фотометрически по ГОСТ 29131.

При визуальном определении допускается использовать цилиндры для ареометров по ГОСТ 18481 исполнения 1 или 3 диаметром (31±1) мм.

Фотометрическое определение проводят на фотоэлектроколориметре КФК-2 или спектрофотометре любого типа при длине волны 400 нм и толщине поглощающего свет слоя 50 или 100 мм. Проверку правильности приготовления основного раствора платино-кобальтовой шкалы 500 ед. Хазена проводят по поглощению света в интервале длин волн от 430 до 510 нм на спектрофотометре и 440, 490 нм на фотоэлектроколориметре. Поглощение этого раствора, измеренное в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм, должно соответствовать значениям, указанным в таблице 2.


Таблица 2

При разногласиях в оценке цвета определение проводят фотометрическим методом, используя кювету толщиной поглощающего свет слоя 100 мм.

5.3, 5.4. (Измененная редакция, Изм. N 1).

5.5 Определение массовой доли нелетучего остатка

Массовую долю нелетучего остатка определяют по ГОСТ 29172.

При этом анализируемую пробу объемом 300 см отмеривают цилиндром вместимостью 500 см (ГОСТ 1770) и упаривают в платиновой или кварцевой чашке на кипящей водяной бане.

Массовую долю нелетучего остатка , %, вычисляют по формуле

, (5)

где - масса остатка после выпаривания, г;

- объем пробы трихлорэтилена, см;

- плотность трихлорэтилена, определенная по 5.3, г/см.

За результат анализа принимают среднеарифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,0001% - для продукта высшего сорта, 0,0003% - для продукта первого сорта.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата определения ±0,0002% - для продукта высшего сорта, ±0,0003% - для продукта первого сорта при доверительной вероятности =0,95.

5.6 Определение массовой доли воды

Массовую долю воды определяют по ГОСТ 14870 с реактивом Фишера или по ГОСТ 24614. При разногласиях в оценке массовой доли воды определение проводят по ГОСТ 14870 электрометрическим титрованием.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

5.7 Определение рН водной вытяжки

5.7.1 Аппаратура, реактивы, растворы

Иономер или рН-метр любого типа с погрешностью измерения не более 0,1 единицы рН с комплектом стеклянного электрода и электрода сравнения.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор молярной концентрации (NaOH)=0,01 моль/дм.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 или вода эквивалентной чистоты. рН воды доводят раствором гидроокиси натрия до 7,0-7,2 (контроль по иономеру или рН-метру).

Цилиндры по ГОСТ 1770 вместимостью 25 или 50 см.

Секундомер.

Посуда лабораторная стеклянная по ГОСТ 25336.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

5.7.2 Проведение анализа

20 см трихлорэтилена и 20 см воды отбирают цилиндром, помещают в делительную воронку и интенсивно перемешивают в течение 3 мин.

После расслаивания отделяют водную вытяжку в стакан и измеряют рН в соответствии с инструкцией к прибору.

5.7.3 Обработка результатов

За результат анализа принимают среднеарифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,2 единицы рН.

Допускаемая суммарная погрешность результата определения ±0,1 единицы рН при доверительной вероятности =0,95.

5.8 Определение массовой доли хлор-иона

Массовую долю хлор-иона определяют по ГОСТ 10671.7 фототурбидиметрическим методом (способ 2) со следующими дополнениями: 40 см трихлорэтилена и 40 см воды помещают в делительную воронку вместимостью 250 см (по ГОСТ 25336) и сильно встряхивают в течение 3 мин. Затем дают отстояться в течение 20 мин.

Водный слой переносят в мерную колбу вместимостью 50 см (ГОСТ 1770) и определяют массовую долю хлор-иона фототурбидиметрическим методом.

Допускается определение проводить визуально-нефелометрическим методом по ГОСТ 10671.7 (способ 2), используя такую же водную вытяжку.

Продукт считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса хлоридов не будет превышать: для продукта высшего сорта - 0,06 мг; для продукта первого сорта - 0,18 мг.

При разногласиях в оценке массовой доли хлор-иона анализ проводят фототурбидиметрическим методом.

5.9 Проба на фосген

5.9.1 Аппаратура и реактивы

Бензидин.

Пробирки по ГОСТ 25336 вместимостью 20 или 25 см.

Цилиндры по ГОСТ 1770 вместимостью 25 или 50 см.

5.9.2 Проведение анализа

В две пробирки помещают по 20 см трихлорэтилена, в одну из них прибавляют несколько кристаллов бензидина, перемешивают и выдерживают в течение суток в темном месте.

Продукт считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если через 24 ч трихлорэтилен с бензидином не помутнеет по сравнению c трихлорэтиленом без бензидина.

Чувствительность методики - менее 0,0001%.